RP‐verbrückte Carbonylmetallcluster: Synthesen, Eigenschaften und Reaktionen

Abstract

Die Chemie der Carbonylmetallcluster ist kompliziert und eben erst in Ansatzen verstanden; daher bemuht man sich gegenwartig vor allem um ein Verstandnis der Reaktivitat dieser Verbindungen. In dieser Ubersicht werden Synthesen und Reaktionen von Clustern beschrieben, in denen die Carbonylmetallfragmente durch Hauptgruppenelemente verbriickt sind. Warum sollte man Cluster durch den Einbau eines Hauptgruppenelements noch komplizierter machen, als sie ohnehin sind? Am Beispiel p3-verbriickter Carbonylmetallcluster wird gezeigt, daO das Hauptgruppenelement eine fur die Analyse von Reaktionswegen wichtige Funktion erfullt: Es halt die Carbonylmetallfragmente auch dann zusammen, wenn die Bindung zwischen ihnen im Verlauf einer Reaktion gebrochen wird. Dreikernige, p3-verbriickte Cluster erweisen sich als klein genug, um die Einzelschritte clustertypischer Reaktionen wie etwa der reversiblen affnung von Metall-Metall-Bindungen aufklaren zu konnen. Zugleich sind sie groB genug, um durch ihre vielfiiltige Reaktivitat zu uberraschen. DaR man durch genaue Studien an dreikernigen, RX-verbriickten (X = N, P, As, Sb, Bi) Carbonylmetallclustern, einem sehr kleinen Ausschnitt der Carbonylmetallcluster-Chemie, allgemeine Reaktionsprinzipien dieser Chemie verstehen lernen kann, sol1 gezeigt werden.

Complexes with Substituent‐free Acyclic and Cyclic Phosphorus, Arsenic, Antimony, and Bismuth Ligands

“…63a, b and 66g). The average P-P bond lengths (see Table 3; determined by electron diffraction in the gas phase for [Cp*Fe(P,)] (63a),'''] by X-ray methods for all other cyclo-P, sandwich complexes) are all very similar and agree well with values from ab initio calculations for cyclo-Py [2.081 8, (3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(17)(18)(19)(20)(21) Table 3. "P{'H}-NMR data (6 values,85 % H,PO,ext.…”

Protonenaustausch in Re(CO)4(μ‐H)(μ‐PPh2)Mo(η5‐C5H5)(CO)2 gegen Triphenylphosphan‐IB‐Metallkationen

“…4. Molekulstruktur von I im Kristall; ausgewihlte Bindungslangen [pm] und -winkel ["I: Re(1)-Mo(1) 318.8(1), Re(1)-P(l) 243 5(7), Mo(1)-P(l) 246.3(2).…”

“…(2), Mo(1)-X (Zentrum des Cp-Rings) 201.4(7), Mo(1)-P(l) 246.3(2). -Mo(1)-Rc(1)-P(1) 49.8(1), Re(1) -Mo(1)-P(1) 49.0(1), Re(1)-Mo(1)-X 118 5…”

Selektive Additionsreaktionen an bifunktionalen neutralen Phosphenium-Ion-Komplexen / Selective Addition Reactions of Bifunctional Neutral Phosphenium Ion Complexes

“…Der P -C (l)-A b sta n d ist mit 174,4 pm (Tab. II) signifikant kürzer als eine normale Phosphor-Kohlenstoff-Einfachbindung und weist auf einen partiellen M ehrfachbindungscharakter hin [17], Die P -C r -und P -M o -A b stän d e (Tab. II) lie gen im Bereich von üblichen Phosphor-M etallBindungslängen [1,3,5,11,13].…”