Röntgenographische Kristallstrukturbestimmung von ( N ′ N ′‐Dimethylhydrazino)triphenylphosphonium‐bromid

Abstract

Die Kristallstruktur der Titelverbindung wurde rontgenographisch bestimmt und bis zu einem R-Faktor von 0.049 (R, = 0.041) verfeinert. Der P -N-Bindungsabstand und die Geometrie am cc-standigen Stickstoffatom werden mit struktur-ahnlichen Phosphorstickstoff-Verbindungen verglichen. Der fur eine P -N-Einfachbindung relativ kurze Abstand ist eine Erklarung fur die bekannten Umwandlungen der Hydrazinophosphonium-Salze mit Nitrosierungsreagenzien.Crystal Structure Determination of (N',N'-Dimethy1hydrazino)triphenylphosphonium Bromide by X-Ray TechniqueThe structure of the title compound has been determined by X-ray cristal structure analysis and was refined to R = 0.049 ( R , = 0.041). The P -N bond distance and the geometry of the nitrogen in cr-position were compared with structurally analogous phosphor nitrogen compounds. The bond distance, which is relatively short for a P -N single bond, gives an explanation for the known reactions of the hydrazinophosphonium salts with nitrosation reagents. Hydrazinotriphenylphosphonium-bromide (3) wurden erstmals von Zimmer undSiizgh zum Studium von Substituenten-Effekten und zur Herstellung von 1,1,2-trisubstituierten Hydrazinen synthetisiert. Durch Untersuchungen von Zbiral und Keschmaim ' ) sowie von Kreher und Mitarbb. 3, haben die Hydrazin-Abkommlinge 3 zur Erzeugung von N-Diazonium-Ionen mechanistische Bedeutung erlangt und diirften auDerdem interessante Vorlaufer zur Gewinnung von Phosphor-Stickstoff-Yliden sein ' ).Das (N',N'-Dimethylhydrazino)triphenylphosphonium-bromid (3) ist einerseits nach Zimmer und Singh aus Triphenylphosphindibromid (2) und N,N-Dimethylhydrazin (1) und andererseits nach eigenen Befunden aus N,N-Dimethyldiazenium-bromid (4) H .

Different coordination modes of 2-(diphenylphosphino)azobenzenes in complexation with hard and soft metals

“…The P1 atom has a tetrahedral structure and Zn1 atom is coordinated by both 2a through the N1 atom and one THF molecule through the O1 shorter than those of 2-diphenylphosphinoazobenzene, 3 are almost the same as the corresponding bond lengths of (N′,N′dimethylhydrazino)triphenylphosphonium bromide (P-N: 1.640(3) Å; P-C: 1.776(3)-1.787(3) Å). 5 These structural features clearly indicate the existence of the P-N bond and hydrazinophosphonium structure around the phosphorus moiety in the zinc complex. The sum of the bond angles around the N1 and N2 atoms (341.1°and 348.0°, respectively) revealed a considerable pyramidalization.…”

“…The structure around the P1 and W1 atoms is quite normal for a phosphine-tungsten complex and there is no interaction between P1 and the azo moiety. Although there has been a report of the synthesis of similar phosphine complexes, 2-(PhNvN)C 6 H 4 P(R)(OH)W-(CO) 5 via a phosphinidene complex, RPW(CO) 5 , where the R is Ph or Me, 6 the present synthetic method using the phosphine is more straightforward and rational.…”

Interpniktogenkationen: Neue Perspektiven in der Koordinationschemie

“…[44][45][46][47][48] Doch sie werden auch in der Reaktion von Phosphanen mit Halogenaminen gebildet (Schema 6), [36,[47][48][49][50][51][52][53] [51] Relativ kurze N-P-Bindungen (ca. 1.63 , [46,[54][55][56][57][58] S CR = 1.80 ) und die Planarität des Stickstoffzentrums in den meisten Aminophosphoniumkationen legen einen gewissen N-P-Mehrfachbindungscharakter nahe (siehe Abbildung 3), der mit der Wechselwirkung des freien Elektronenpaars am Stickstoff mit s*-Orbitalen am Phosphor erklärt wird. [59,60] Das Ausmaß des N-P-Mehrfachbindungscharakters in [Ph 2 (Bn)P-NEt 2 ][Cl] wird -in dem unseres Wissens einzigen Versuch zur Quantifizierung einer solchen Wechselwirkungauf 30-40 % geschätzt, [55] was auf das Vorliegen beider Resonanzstrukturen in Abbildung 3 schließen lässt.…”

[(2E)-2-Benzylidenehydrazino]tricyclohexylphosphonium chloride

“…Protonation of an iminophosphorane molecule is known to produce such a shift: compare P N of 1.603 A Ê in Ph 3 PNPh (Bo È hm et al, 1988) to 1.624±1.628 A Ê in Ph 3 PN + HPh (Bo È hm et al, 1988;Llamas-Saiz et al, 1992). The only previously studied cation with a PN(H)N chain, Ph 3 P + ÐNHÐ NMe 2 (Stoldt & Kreher, 1978), displays the bond distances PÐN = 1.640 (3) A Ê and NÐN = 1.425 (4) A Ê .…”