Roger F. C. Brown Memorial Issue

Flash‐Vakuumpyrolyse – Techniken und Reaktionen

“…Diese Cumulene kçnnen auch aus Pyrrol-2,3-dionen 30 und aus dem Meldrumsäurederivat 31 bei 400-500 8 8Cg eneriert werden (Schema 5). [20] wiedergegeben. [68] Die Bildung von Iminopropadienonen aus 31 bei hçheren Te mperaturen ist in Gleichung (39) in Abschnitt 5.4 gezeigt.…”

“…[29a, 74] Isobenzofuran wurde durch FVP bei 650 8 8C/0.1 hPa mit einer Umsatzrate von 5-10 gh À1 in nahezu quantitativer Ausbeute gebildet und bei À196 8 8Cin einer Kühlfalle aufgefangen, in der es fürC ycloadditionen verwendet werden kann. (20)]. [29a, 75] Weitere Zusammenstellungen präparativ nützlicher FVP-Reaktionen sind publiziert worden.…”

“…Wegen der unterschiedlichen Apparaturgestaltungenund Va kuumbedingungen der jeweiligen Arbeitsgruppen ist es immer wichtig,z um Vergleich unterschiedlicher Ergebnisse [20,26] Angesichts der niedrigen Stoßzahlen wird der Hauptanteil des Energieunterschieds zwischen der hçchsten Aktivierungsbarriere und dem Grundzustand des Produkts als chemische Aktivierung verfügbar sein, die bis zu Dutzende kcal mol À1 betragen kann, und dies kann zu einer schnellen Umlagerung oder Zersetzung des anfänglichen Produkts führen. Folglich kçnnen bei verschiedenen Va kuumbedingungen sehr unterschiedliche Ergebnisse erzielt werden, und füre ine gegebene Reaktion kçnnen von verschiedenen Labors um mehrere Hundert Grad differierende Te mperaturen genannt werden.…”

“…[20] Sehr ähnliche Apparaturen wurden von Brown, [28] Wiersum [29] und McNab [30] publiziert, aber es ist hier festzuhalten, dass wir gewçhnlich ein Betriebsvakuum in der Grçßenord-nung von 10 À3 bis 10 À4 hPa unter Einsatz leistungsstarker zweistufiger Pumpen verwenden, abgesehen von dem Fall, dass Tr ägergase unter hçherem Druck zur Desaktivierung chemisch aktivierter Produkte verwendet werden (siehe Abschnitt 2). [20] Sehr ähnliche Apparaturen wurden von Brown, [28] Wiersum [29] und McNab [30] publiziert, aber es ist hier festzuhalten, dass wir gewçhnlich ein Betriebsvakuum in der Grçßenord-nung von 10 À3 bis 10 À4 hPa unter Einsatz leistungsstarker zweistufiger Pumpen verwenden, abgesehen von dem Fall, dass Tr ägergase unter hçherem Druck zur Desaktivierung chemisch aktivierter Produkte verwendet werden (siehe Abschnitt 2).…”

“…(2a)].A cenaphthen wurde ebenfalls von Berthelot durch Pyrolyse von 1-Ethylnaphthalin erhalten. [16] Charles Hurd, der Autor einer klassischen Monographie über Pyrolysereaktionen, [17] beschrieb ebenfalls eine Mermetartige,gasgeheizte Apparatur fürdie Synthese von Keten aus Aceton (Abbildung 2, unten) [18] wie auch die alternative "Keten-Lampe", [19,20] in der Aceton an einem nackten Wolframglühdraht pyrolysiert wird. Später ist diese Reaktion in der Tata ls Quelle fürP henylradikale unter Bedingungen der Flash-Vakuumpyrolyse genutzt worden [Gl.…”