Rhodaelektro‐katalysierte peri‐selektive direkte Alkenylierungen mit schwacher O‐Koordination ermöglicht durch die Wasserstoffbildungsreaktion (HER)

Abstract

Direkte C−H‐Funktionalisierungen durch Elektrokatalyse werden dominiert durch die Verwendung stark koordinierender N(sp2)‐dirigierender Gruppen. Im Gegensatz dazu sind direkte elektrokatalytische Transformationen schwach koordinierender Phenole weitgehend unbekannt. Vor diesem Hintergrund wurden elektrooxidative peri‐C−H‐Alkenylierungen anspruchsvoller 1‐Naphthole durch die vielseitige Rhodium(III)‐Katalyse mit nutzerfreundlicher galvanostatischer Elektrolyse erreicht. Für die Rhodaelektrokatalyse wurden leicht verfügbare Alkene und ein protisches Reaktionsmedium verwendet. Die Methode zeichnet sich durch eine große Anwendungsbreite, eine gute Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen und eine hohe Positions‐ und Stereoselektivität aus. Die Strategie wurde erfolgreich auf hochwertige, stickstoffhaltige Heterocyclen angewandt, wodurch ein direkter Zugang zu ungewöhnlichen heterocyclischen Motiven auf der Grundlage des Dihydropyranochinolingerüsts geschaffen wurde.