Regiospecific Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted-1,2,3-triazole via One-Pot Reaction Promoted by Copper(I) Salt

Abstract

, 4 , 5 -T r i s u b s t i t u t e d -, 2 , 3 -t r i a z o l e v i a O n e -P o t R e a c t i o n P r o m o t e d b y C o p p e r ( I ) S a l tAbstracts: A method for the regiospecific synthesis of 1,4,5-trisubstituted-1,2,3-triazole catalyzed by copper(I) iodide was developed. This is the first example of a regiospecific synthesis of 5-iodo-1,4-disubstituted-1,2,3-triazole, which can be further elaborated to a range of 1,4,5-trisubstituted-1,2,3-triazole derivatives.

Kupferkatalysierte Azid‐Alkin‐Cycloadditionen: regioselektive Synthese von 1,4,5‐trisubstituierten 1,2,3‐Triazolen

“…Mehrere Forschungsgruppen widmeten sich daher der Suche nach einem allgemeinen Verfahren für die regiokontrollierte Synthese substituierter 1,2,3-Triazole, die über metallkatalysierte "Cycloadditionen" abläuft. Das erste Beispiel hierzu stammt aus dem Jahr 2005 von Wu et al, [5] die die Möglichkeit untersuchten, Cuprat-Triazol-Intermediate (z. B.…”

“…B. 7, Schema 1) [6] [5] in Form einer Eintopfsynthese. [10] Hierbei wurde eine Kombination von CuI und NBS (N-Bromsuccinimid) verwendet, um in situ ein reaktives Iodoniumion zum Abfangen des Cuprat-Triazol-Intermediats (7, Schema 1) zu generieren.…”

“…B. I + ) werden die CupratTriazol-Intermediate abgefangen. In solch einem Fall wäre zu erwarten, dass langsam oder in situ generierte Elektrophile infolge der Bildung von 5H-Triazolen durch Protonierung zu einem niedrigen Umsatz führen würden (siehe Wu, [5] Porco [8] und Hsung et al [9] ). Auf Grundlage ihrer orientierenden Studien sprechen sich Sharpless, Fokin et al [11] für den Mechanismus in Schema 3 als plausibelsten Reaktionsweg aus.…”

Copper‐Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition: Regioselective Synthesis of 1,4,5‐Trisubstituted 1,2,3‐Triazoles

“…Several groups have independently taken up this challenge, and sought to discover a general method for the regio-controlled synthesis of substituted 1,2,3-triazoles using metal-catalyzed "cycloaddition" reactions. The first example was reported by Wu et al in 2005, [5] who investigated the possibility of trapping cuprate-triazole intermediates (e.g. see 7, Scheme 1) [6] with electrophiles.…”

“…More recently (2008), Zhang and co-workers reported an advance on Wu's methodology [5] by developing a one-pot system. [10] A combination of CuI and NBS (N-bromosuccinimide) were used to generate in situ, a reactive iodonium ion for trapping the cuprate-triazole intermediate (see 7, Scheme 1).…”