Regioselective Oxidative Arylation of Indoles Bearing <i>N-</i>Alkyl Protecting Groups: Dual C−H Functionalization via a Concerted Metalation−Deprotonation Mechanism

Potavathri, Shathaverdhan; Pereira, Kyle C.; Gorelsky, Serge I.; Pike, Andrew; LeBris, Alexis P.; DeBoef, Brenton

doi:10.1021/ja107159b

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“…Another reason to investigate in metal catalyzed H-D exchange reactions is the fact that deuterated compounds are of immense importance for kinetic studies of organic reactions. 53,54 Hence, their efficient synthesis is also important. Ru 3 (CO) 12 was reported to be able to undergo C-H insertion in a series of C-H bonds, mainly of aliphatic systems.…”

Section: Ruthenium Catalyzed Hydrogen-deuterium Exchange Of Aliphaticmentioning

confidence: 99%

Exploiting the C-H bond in metal catalyzed C-C bond forming reactions

Schnürch¹

2015

Arkivoc

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This account summarizes our work in the field of direct C-H bond functionalization. We have explored methods in the area of directing group assisted C(sp 2 )-H and C(sp 3 )-H activation and investigated arylation as well as deuteration reactions. In these transformations either ruthenium or palladium catalysts were applied. In case of C(sp 2 )-H activation, we developed a protocol for the synthesis of ortho arylated anilines and disclosed the first method for a direct arylation in a continuous flow reactor. Additionally, we applied a direct arylation in the synthesis of compounds which can accelerate cell differentiation. In the field of C(sp 3 )-H activation we developed a protocol for the selective mono-arylation of piperidine and three different arylation protocols for acyclic amines employing either aryl chlorides, aryl bromides, aryl iodides, or arylboronic acid esters as the aryl donor.

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Section: Ruthenium Catalyzed Hydrogen-deuterium Exchange Of Aliphaticmentioning

confidence: 99%

Exploiting the C-H bond in metal catalyzed C-C bond forming reactions

Schnürch¹

2015

Arkivoc

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“…Outra evidência deste mecanismo é o aumento da eficiência reacional na presença de quantidades subestequiométricas de carboxilatos (pivalatos, acetatos, ácidos orgânicos, etc). 17,18 DeBoef e colaboradores 32 consideraram este mecanismo apenas outra forma de nomear a metátese de ligação σ, também racionalizado e demonstrado por Hull e Sanford. 33 Outros grupos de pesquisa, embora ainda trabalhem com a hipótese de substituição aromática eletrofílica, admitem também que o mecanismo CMD pode ocorrer.…”

Section: Esquema 7 Cicloaromatização De Alcinos Com Duas Ativações Dunclassified

O desafio da ativação das ligações C-H em síntese orgânica

Correia¹

2011

Quím. Nova

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Recebido em 11/3/11; aceito em 9/6/11; publicado na web em 9/8/11 THE CHALLENGE OF C-H ACTIVATION IN ORGANIC SYNTHESIS. This review aims at to the presentation and discussion of the principal aspects of the C-H activation by transition metals. Representative examples were selected from the recent literature to illustrate these principles beginning with somewhat simple examples and moving up to more complex ones. The synthetic potential of the C-H activation, as well as the potential advantages and disadvantages of the methodology are highlighted with relevant recent examples, along with brief insights on the mechanism aspects of these reactions.Keywords: C-H activation; transition metals; organic synthesis.Em linhas gerais, para que uma reação orgânica aconteça é preciso que haja uma ligação química suscetível, de forma geral, à clivagem, migração, substituição e/ou adição. Naturalmente, tal ocorrência é induzida por um agente externo, seja ele uma molécula, uma fonte de energia, ou até mesmo outra parte da mesma molécula. Frequentemente, a ligação química em questão é relativamente ativada, isto é, possui patamar energético relativamente elevado, o que facilita sua manipulação sintética. Logo, é desejável que os substratos envolvidos em uma reação sejam previamente funcionalizados, ou seja, contenham sítios reacionais cuja natureza seja suscetível às condições do meio reacional.Frequentemente, utiliza-se o termo "ativação" para designar o aumento da reatividade de uma ligação/molécula frente a algum reagente ou condição reacional. Em muitos casos, o termo "ativação" implica na ruptura da ligação química. O principal resultado da ativação de uma ligação C-H é a sua substituição por uma ligação mais fraca/mais funcionalizada (i.e., mais suscetível a outras reações). Por exemplo, um composto insaturado pode ser ativado mediante coordenação a um centro metálico dos seus orbitais π. Entretanto, para um composto saturado esta rota não é possível e outros mecanismos devem ser utilizados. 1 Sobre as ligações C-H e a sua ativação, três informações básicas precisam ser previamente fornecidas: a ligação carbono-hidrogênio é uma das mais estáveis que existem, isto é, é termodinamicamente estável e cineticamente inerte; é uma ligação onipresente em compostos orgânicos; o maior estoque de moléculas orgânicas são as reservas de petróleo e gás natural, ou seja, a vasta maioria das matérias-primas da química são hidrocarbonetos. Logo, a ativação da ligação carbonohidrogênio (ativação C-H) não é nova. 1 Pelo contrário, a humanidade ainda estaria nos primórdios da evolução tecnológica caso não houvessem desenvolvimentos nesta área.O aproveitamento mais direto dos hidrocarbonetos, particularmente dos alcanos, é proporcionado pelo oxigênio, pois estes sofrem, a temperaturas devidas, oxidação completa, ou queima, fornecendo água, dióxido de carbono e muito calor. No entanto, à temperatura ambiente, sem a presença de um catalisador, os alcanos são praticamente inertes ao oxigênio atmosférico. Esta dicotomia, relacionada aos alcanos, ...

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“…3,4 Popular approaches to these heterocycles include N-modification of 2-substituted NH indoles, 5-7 2-arylation of N-substituted indoles, [8][9][10] coupling/annulation of o-haloanilines with alkynes, [11][12][13] and intramolecular cyclization of o-(gem-dihalovinyl)anilines. [14][15][16] Several one-pot synthetic protocols have also been developed recently.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

A practical Cu(I)-catalyzed domino approach to 1,2-disubstituted indoles and its application for the assembly of indolophenanthridines

Gao¹,

Xu²,

Shao³

et al. 2015

Arkivoc

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A facile and efficient approach to 1,2-disubstituted indoles has been developed using a novel Cu(I)-catalyzed cascade coupling/cyclization reaction of 2-alkynylanilines with aryl iodides. Facilitated by CuI/t-BuOK without any ligand or CuI/Cs 2 CO 3 /1,10-phenanthroline, a variety of 1,2-disubstituted indoles were conveniently generated in one pot with good to excellent yields. Furthermore, a series of indolo[1,2-f]phenanthridines were successfully assembled from the tandem reactions of 2-alkynylanilines with o-dihaloarenes through copper-catalyzed coupling / cyclization followed by palladium-catalyzed intramolecular direct C(sp 2 )-H arylation.

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Regioselective Oxidative Arylation of Indoles Bearing N-Alkyl Protecting Groups: Dual C−H Functionalization via a Concerted Metalation−Deprotonation Mechanism

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Exploiting the C-H bond in metal catalyzed C-C bond forming reactions

Exploiting the C-H bond in metal catalyzed C-C bond forming reactions

O desafio da ativação das ligações C-H em síntese orgânica

A practical Cu(I)-catalyzed domino approach to 1,2-disubstituted indoles and its application for the assembly of indolophenanthridines

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