Reduction potentials of rare earth couples in liquid ammonia

Navaneethakrishnan, R.; Warf, James C.

doi:10.1021/ic50165a058

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“…PzH ϭ C 3 H 3 NNH, Pyrazol), angewandt werden [9]. Wie erstmals für die Alkali-Metalle beobachtet [10], bilden sich auch beim Lösen von Europium-und Ytterbium-Metall in flüssigem Ammoniak tief-blaue Lösungen solvatisierter Elektronen [11,12]. In dieser Arbeit wird gezeigt, daß flüssiger Ammoniak in der Selten-Erd-Metall-Stickstoff-Chemie nicht nur als Aktivierungsmittel sondern auch als Reaktionsmedium und -partner verwendet werden kann, wie dies z.B.…”

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Tieftemperatur‐Oxidation in flüssigem Ammoniak: [Eu₂(Ind)₄(NH₃)₆], das erste Indolat eines Selten‐Erd‐Elementes

Müller‐Buschbaum

2004

Zeitschrift anorg allge chemie

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Intensiv gelb‐orange, transparente Kristalle von [Eu2(Ind)4(NH3)6] (Ind = Indolat‐Anion, C8H6N—) wurden durch Tieftemperatur‐Oxidation von Europium‐Metall mit Indol (C8H6NH) in flüssigem Ammoniak bei —50 °C und anschließendem Aufschmelzen des Reaktionsgemenges in überschüssigem Indol bei 120 °C erhalten. [Eu2(Ind)4(NH3)6] zeigt einen dimeren Aufbau und enthält Eu2+‐Ionen. Die Koordinationssphäre um die Eu‐Atome besteht aus fünf N‐Atomen von zwei cis‐stehenden Indolat‐Anionen und drei NH3‐Molekülen sowie einem η5‐koordinierenden π‐System eines weiteren Indolat‐Liganden, dessen N‐Atom mit einem sp2‐Orbital zum nächsten Eu‐Atom verbrückt.

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Tieftemperatur‐Oxidation in flüssigem Ammoniak: [Eu₂(Ind)₄(NH₃)₆], das erste Indolat eines Selten‐Erd‐Elementes

Müller‐Buschbaum

2004

Zeitschrift anorg allge chemie

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[Yb₃N(dpa)₆][Yb(dpa)₃], ein molekulares Seltenerdmetallnitrid mit einer Yb₃N‐Einheit

Quitmann

Müller‐Buschbaum

2004

Angewandte Chemie

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Nitrid‐Ionen zentriert: Die Oxidation von Ytterbium mit 2,2′‐Dipyridylamin in flüssigem Ammoniak bei tiefen Temperaturen führt zu der Koordinationsverbindung [Yb3N(dpa)6][Yb(dpa)3], die unter den homoleptischen Dipyridylamiden der Seltenerdmetalle einzigartig ist. Durch die vollständige Deprotonierung von NH3 entsteht das erste molekulare Nitrid eines Seltenerdmetalls mit einer Yb3N‐Einheit (siehe Bild; C blau, N grün, Yb silber).

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Unterschätzte Farbzentren: Defekte als nützliche Reduktionsmittel in Lanthanid‐dotierten lumineszenten Materialien

2020

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Anorganische Wirtsverbindungen wie SrB4O7 oder ausgewählte Nitride können Eu2+ intrinsisch stabilisieren, selbst wenn Eu3+‐Ausgangsmaterialien und keine reduzierenden Bedingungen in der Synthese genutzt werden. Obwohl dies im Bereich der Leuchtstoffsynthese bekannt ist, sind mechanistische Details nur unzureichend verstanden. Hier zeigen wir, dass lokalisierte Ladungsträger wie Farbzentren auch als Redoxpartner agieren können, um bestimmte Oxidationszustände von Aktivatoren zu stabilisieren. Die Eu‐dotierten Verbindungen CsMgCl3 und CsMgBr3 dienen als Beispiele. Selbst bei gezielter Dotierung mit EuCl3 und Ausschluss reduzierender Bedingungen kann aufgrund von Eu2+ cyane bzw. grüne Lumineszenz beobachtet werden. Photolumineszenzspektroskopie bei 10 K zeigte, dass diese intrinsische Reduktion mit Farbzentren korreliert, die an Verunreinigungen lokalisiert sind. Obgleich Defekte in Leuchtstoffen unerwünscht sind, zeigt diese Studie, dass ihre Rolle oft unterschätzt wird und sie gezielt in der Präparation ausgewählter anorganischer Leuchtstoffe genutzt werden könnten.

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Reduction potentials of rare earth couples in liquid ammonia

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Tieftemperatur‐Oxidation in flüssigem Ammoniak: [Eu₂(Ind)₄(NH₃)₆], das erste Indolat eines Selten‐Erd‐Elementes

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[Yb₃N(dpa)₆][Yb(dpa)₃], ein molekulares Seltenerdmetallnitrid mit einer Yb₃N‐Einheit

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