Redox-neutral photochemical Heck-type arylation of vinylphenols activated by visible light

Liang, Kangjiang; Li, Tao; Li, Na; Zhang, Yang; Shen, L.; Ma, Zhixian; Xia, Chengfeng

doi:10.1039/c9sc06184c

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“…Recently, Xia and co‐workers made use of the remarkable excited‐state potential of the phenolate 52.2 (

E_{o x}^{*}

=−2.48 V vs. SCE) in a Heck‐type arylation reaction promoted by blue LED light [114] …”

Section: Excited Anionic Compounds As Reagentsmentioning

confidence: 99%

“…Recently,Xia and co-workers made use of the remarkable excited-state potential of the phenolate 52.2 (E ox * = À2.48 V vs.SCE) in aHeck-type arylation reaction promoted by blue LED light. [114] Scheme 24. Proposed dual-catalytic mechanism for the dehydrogenative alkenylation of alkanes and aldehydes with alkenes.…”

Section: Excited-state Phenolate As Aphotoreductantmentioning

confidence: 99%

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Excited State Anions in Organic Transformations

2020

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Utilizing light is a smart way to fuel chemical transformations as it allows the energy to be selectively focused on certain molecules. Many reactions involving electronically excited species proceed via open‐shell intermediates, which offer novel and unique routes to expand the hitherto used synthetic toolbox in organic chemistry. The direct conversion of non‐prefunctionalized, less activated compounds is a highly desirable goal to pave the way towards more sustainable and atom‐economic chemical processes. Photoexcited closed‐shell anions have been shown to reach extreme potentials in single electron transfer reactions and reveal unusual excited‐state reactivity. It is, therefore, surprising that their use as a reagent or photocatalyst is limited to a few examples. In this Review, we briefly discuss the characteristics of anionic photochemistry, highlight pioneering work, and show recent progress which has been made by utilizing photoexcited anionic species in organic synthesis.

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“…Recently, Xia and co‐workers made use of the remarkable excited‐state potential of the phenolate 52.2 (

E_{o x}^{*}

=−2.48 V vs. SCE) in a Heck‐type arylation reaction promoted by blue LED light [114] …”

Section: Excited Anionic Compounds As Reagentsmentioning

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Section: Excited-state Phenolate As Aphotoreductantmentioning

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Excited State Anions in Organic Transformations

2020

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“…Xia und Mitarbeiter machten kürzlich Gebrauch von dem stark reduzierenden Potential des angeregten Phenolat‐Anions 52.2 (

E_{o x}^{*}

=−2.48 V vs. SCE) in Heck‐artigen Arylierungsreaktionen, die durch blaues LED‐Licht angetrieben werden [114] …”

Section: Angeregte Anionische Verbindungen Als Reagenzienunclassified

“…Xia und Mitarbeiter machten kürzlich Gebrauch von dem stark reduzierenden Potential des angeregten Phenolat-Anions 52.2 (E ox * = À2.48 Vv s. SCE) in Heck-artigen Arylierungsreaktionen, die durch blaues LED-Licht angetrieben werden. [114] Der synthetische Nutzen wurde anhand der Arylierung von 4-Hydroxyzimtsäuremethylester 52.2 mit verschiedenen (Hetero-)Arylhalogeniden 51.1 (Schema 27) demonstriert. Zusätzlich zeigten andere Zimtsäurederivate (52.2-13, 52.19), und Flavonoide (52.16-18, 52.20)gute Reaktivitätgegenüber dem gebildeten Aryl-Radikal, und die entsprechenden Arylierungsprodukte (53.1 und 54.1)k onnten in moderaten bis guten Ausbeuten erhalten werden.…”

Section: Angeregte Phenolate Als Photoreduktionsmittelunclassified

Photoangeregte Anionen in organischen Reaktionen

2020

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Die Durchführung chemischer Reaktionen mit Licht erlaubt es, die eingestrahlte Energie selektiv auf bestimmte Moleküle zu fokussieren. Viele Reaktionen, an denen elektronisch angeregte Spezies beteiligt sind, verlaufen über radikalische Zwischenstufen, die neue, einzigartige Reaktionswege ermöglichen und somit bekannte Syntheserouten zur Umwandlung organischer Moleküle erweitern. Der direkte Einsatz nicht funktionalisierter bzw. reaktionsträger Verbindungen ist ein erstrebenswertes Ziel, um chemische Prozesse nachhaltiger und atomökonomischer gestalten zu können. Es wurde gezeigt, dass angeregte Anionen mit gepaarten Elektronen enorme Potentiale in Elektronentransferreaktionen überwinden können und dass häufig ungewöhnliche Reaktivitäten im angeregten Zustand beobachtbar sind. In diesem Aufsatz fassen wir kurz die Eigenschaften der anionischen Photochemie zusammen, heben die wegweisenden Arbeiten auf diesem Gebiet hervor und diskutieren aktuelle Entwicklungen, die durch photoangeregte anionische Spezies in der organischen Synthese erzielt wurden.

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“…3 We also discovered that the visible light-excited vinylphenolate anions enabled the direct reduction of aryl halides to aryl radicals. 4 However, attempts to use the vinylphenolate anion as a new photocatalyst failed and only afforded the Heck-type arylation products by coupling with aryl radicals. In this manuscript, we discovered that the tri-substituted phenolate anion possessed strong reduction potential and acted as a new photocatalyst with redox-neutral features.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%