Recentes avanços na preparação de aziridinas. Aplicações sintéticas e implicações mecanísticas

Abstract

Recebido em 22/8/05; aceito em 3/2/06; publicado na web em 30/8/06RECENT ADVANCES IN THE PREPARATION OF AZIRIDINES AND THEIR APPLICATION IN ORGANIC SYNTHESIS. This article surveys a selection of the most recent advances in aziridine synthesis. Novel synthetic methods and new insights into existing methodologies for the selective construction of the title compounds reported in the past decade are discussed in terms of synthetic applicability and environmentally benign conditions. Mechanisms involving stereoselective preparation of structurally diverse aziridines are also presented in order to highlight the most important issues associated with the synthesis of these versatile building blocks.

Síntese de gem-dicloroaziridinas empregando KF/Al2O3

“…Diversas substâncias biologicamente ativas e heterociclos de origem natural possuem átomos de nitrogênio em suas estruturas, sendo empregados na preparação e formulação de diversos produtos e bens de consumo, como fármacos, artigos de higiene, insumos agrícolas e materiais de uso doméstico ou industrial 98 . A importância de compostos nitrogenados em síntese 98 vem motivando o desenvolvimento de novas estratégias 99 para a introdução seletiva de grupos azo-funcionalizados, a partir de metodologias simples 100 envolvendo condições reacionais brandas, alta economia de átomo, reagentes e produtos atóxicos, geração mínima de resíduos e reduzido impacto ambiental.…”

“…A importância de compostos nitrogenados em síntese 98 vem motivando o desenvolvimento de novas estratégias 99 para a introdução seletiva de grupos azo-funcionalizados, a partir de metodologias simples 100 envolvendo condições reacionais brandas, alta economia de átomo, reagentes e produtos atóxicos, geração mínima de resíduos e reduzido impacto ambiental.…”

“…Aziridinas são heterociclos de 3 membros intensamente estudados nos últimos anos, em parte por serem consideradas 98 como os azo-análogos de epóxidos, mas sobretudo por apresentarem propriedades químicas e biológicas bastante peculiares. Apesar de serem sistemas reativos (principalmente devido à tensão anelar e à polarização das ligações C-N), aziridinas de alta massa molecular normalmente possuem elevada estabilidade à temperatura ambiente.…”

“…Apesar de serem sistemas reativos (principalmente devido à tensão anelar e à polarização das ligações C-N), aziridinas de alta massa molecular normalmente possuem elevada estabilidade à temperatura ambiente. O núcleo aziridínico 98 está presente na estrutura de importantes substâncias de ocorrência natural. As mitomicinas são exemplos de aziridinas isoladas de microrganismos 98 que apresentam elevada atividade antibiótica, enquanto derivados sintéticos como fosforil e tiofosforilaziridinas exibem atividades antitumoral, mutagênica e inseticida.…”

“…As aziridinas mais simples, como etilenoimina e propilenoimina, há décadas são utilizadas como monômeros na preparação de polietilenoiminas (PEI) e co-polímeros de larga aplicação industrial 98 A transformação de β-aminoálcoois nas respectivas β-sulfonilaminas ou β-aminossulfatos, com posterior ciclização para aziridinas é uma alternativa sintética 98 …”