Recent Progress on Enyne Metathesis: Its Application to Syntheses of Natural Products and Related Compounds

Abstract

Olefin metathesis using ruthenium carbene complexes is a useful method in synthetic organic chemistry. Enyne metathesis is also catalyzed by these complexes and various carbo- and heterocycles could be synthesized from the corresponding enynes. Dienyne metathesis, cross enyne metathesis and ring-opening enyne metathesis have been further developed. Various complicated compounds, such as the natural products and the related biologically active substances, could be synthesized using these metatheses reactions. Skeletal reorganization using the transition metals and metallotropic rearrangement are also discussed.

Cross‐Metathesis on Immobilized Substrates – Application to the Generation of Synthetically and Biologically Relevant Structures

“…[86,87] These reactions, enyne metathesis, are also catalyzed by carbene complexes and involve metallacyclobutenes as intermediates to deliver 1,3-dienes as final products (Scheme 26). [86,87] These reactions, enyne metathesis, are also catalyzed by carbene complexes and involve metallacyclobutenes as intermediates to deliver 1,3-dienes as final products (Scheme 26).…”

Synthetic Studies Towards the Core Tricyclic Ring System of Pradimicin A

“…Our initial attempts at ring-closing enyne metathesis (RCEM) [42][43][44][45] of precursor 19 utilized the Grubbs ruthenium-carbene system. This process gives access to the 1,3-dienes required for the construction of the E ring by an intermolecular Diels-Alder reaction.…”

Enantioselektive Totalsynthese der Diterpene Kempen‐2, Kempen‐1 und 3‐epi‐Kempen‐1 aus dem Abwehrsekret höherer Termiten

“…[8] Jüngere Studien zur Bioaktivität von 5 zeigten, dass dieses Norditerpen ähnlich zu antimikrobiell wirkenden Trinervitanen [9] eine antibiotische Aktivität gegen B. subtilis aufweist. [10] Im Rahmen unserer Arbeiten [11] zum Aufbau von Hydroazulenen über Domino-Metathese [12,13] wählten wir nun die tetracyclischen Kempane 1-3 mit sieben oder acht benachbarten stereogenen Zentren, inklusive zweier quartärer Kohlenstoffatome, als anspruchsvolle Syntheseziele.Hier berichten wir über die erste enantioselektive Synthese der Diterpene 1-3 durch Domino-Metathese eines geeignet substituierten Dienins 6, das seinerseits aus dem durch eine katalytische asymmetrische Diels-Alder-Reaktion [14,15] gewonnenen Bicyclus 7 in hoher Enantiomerenreinheit erhältlich war (Schema 2).Hintergrundinformationen zu diesem Beitrag sind im WWW unter http://dx.doi.org/10.1002/ange.201007551 zu finden. Angewandte Chemie Schema 5.…”

“…[8] Jüngere Studien zur Bioaktivität von 5 zeigten, dass dieses Norditerpen ähnlich zu antimikrobiell wirkenden Trinervitanen [9] eine antibiotische Aktivität gegen B. subtilis aufweist. [10] Im Rahmen unserer Arbeiten [11] zum Aufbau von Hydroazulenen über Domino-Metathese [12,13] wählten wir nun die tetracyclischen Kempane 1-3 mit sieben oder acht benachbarten stereogenen Zentren, inklusive zweier quartärer Kohlenstoffatome, als anspruchsvolle Syntheseziele.…”

“…Die konjugierte Addition eines aus 25 erzeugten Propinylaluminats [18,19] führte zum Silylenolether 26 als einzigem Diastereomer, und nach schonender Hydrolyse wurde das Keton 27 isoliert. Eine völlig diastereoselektive [20] a-Allylierung von 27 zum angestrebten Dienin 29 (6 mit R = TBS) gelang durch Der Abschluss der Synthese der Kempane 1-3 wurde durch die Domino-Metathese [11][12][13] des Dienins 29 unter Einsatz des Grubbs-II-Katalysators 31 eingeleitet (Schema 5).…”