Recent Developments in the Chemistry of Pyridyl-functionalized, Low-coordinate Phosphorus Heterocycles

Abstract

This highlight review provides an overview of recent developments in the chemistry of pyridyl-functionalized λ 3 σ 2 -phosphinines and 3H-1,2,3,4-triazaphospholes. The access to novel chelating, low-coordinate phosphorus heterocycles can lead to a much broader scope for potential applications. New developments in areas such as homogeneous catalysis, molecular materials, and supramolecular chemistry can consequently be foreseen in the near future.

C=O‐Bindungsspaltung in Kohlendioxid durch einen Eisen(0)‐Phosphininkomplex

“…Um einen tieferen Einblick in den Bildungsmechanismus der beiden Isomere 1 zu erlangen, wurde die Reaktion von [K( [18]Krone-6)][Cp*Fe(h 4 -C 10 H 8 )] mit L mit der 31 P{ 1 H}-NMR-Spektroskopie bei 273 Kv erfolgt. Das Anfangsspektrum zeigt den unmittelbaren und vollkommenen Verbrauch von L und die Bildung zweier neuer Spezies mit Resonanzen bei ca.…”

“…[16] In der Tatr eagiert an das Fe-Atom. [21] Die P1-P2-Bindung ist länger als eine klassische P-P-Einfachbindung (2.3149(14) vs.2.04 ), [22] was vermutlich die einfache Spaltung der P-P-Bindung durch ein zweites ¾quivalent [K( [18] [15a] als auch mit DFT-Rechnungen, die das nicht an Eisen gebundene Phosphininfragment von 2 als Phosphacyclohexadienylanion beschreiben (siehe Hintergrundinformationen). Diese Rechnungen weisen außerdem darauf hin, dass aus der Bildung von 2 aus 1-p und L ein Energiegewinn von 23.5 kcal mol À1 resultiert und diese über eine geringe Energiebarriere von 7.5 kcal mol À1 verläuft.…”

“…Molekülstruktur von 1-s im Festkçrper (links);[24] Ellipsoide sind mit 40 %Aufenthaltswahrscheinlichkeit gezeichnet; füreine bessere Anschaulichkeit sind H-Atome nicht gezeigt, und das [K-([18]Krone-6)] + -Kation ist transparent; ausgewählte Bindungslängen [] und Bindungswinkel [8 8]: Fe1-P1:2.0811(4), Fe1-N1:1 .9428(12), P1-C1: 1.7733(13), C1-C2:1 .3953(19), C2-C3:1.3947(18),C 3-C4:1 .4343(18), C4-C5:1 .3756(18), C5-P1:1.7757(13),P 1-Fe1-N1:8 2.32(4), Fe1-P1-C1: 107.62(4), Fe1-N1-C6:124.18(9), Cp*-Fe1-N1:135.513(8),P 1-Fe1-Cp*: 140.545(9). Seitenansicht der Molekülstruktur von 1-s im Festkçrper (rechts);zur Anschaulichkeit ist eine weitere Phenylgruppe transparent dargestellt.…”

Organophosphorus Compounds in Organic Electronics

“…Recently, developments of phosphinine coordination compounds have greatly expanded that area towards novel catalytic applications, which was recently reviewed by Müller and co‐workers . Similarly, the phospholane core has attracted significant attention as a versatile supramolecular building block .…”

Reactivity of Aromatic Phosphorus Heterocycles – Differences Between Nonfunctionalized and Pyridyl‐Substituted 2,4,6‐Triarylphosphinines

“…[1][2][3][4] Functionalized phosphinines have recently gained interest, particularly when donating groups are incorporated into the heterocyclic framework to combine the electrophilicity of the phosphorus atom with the nucleophilicity of the additional donor group. [5] Thus, several bidentate ligands have been designed in the past few years with P,O; P,S; P,N; or P,P patterns. Pincer-type ligands consisting of which could be characterized by NMR spectroscopy and Xray crystal structure analysis.…”