Recent Advance of Ketones Synthesis from Carboxylic Esters

Abstract

Carboxylic esters are widely obtained, low-cost and readily available. Their conversions have attracted widespread attention. Ketones are important synthetic intermediates, which can be used to synthesize complicated drug molecules and functional materials with biological activity. In recent twenty years, great progress has been made in the synthesis of ketones from carboxylic esters. This review mainly covers the methods of converting carboxylic esters into ketones in recent years. Keywords ketones; carboxylic esters; functionalization 羧酸酯类化合物性质稳定、廉价易得, 广泛应用于 医药、农药以及材料中, 是一类非常重要的化工原料. 羧酸酯反应活性较高, 可以作为底物广泛用于过渡金属 催化的反应中. 金属催化剂可以选择性地活化 C(O)-O 键, 经脱羰后与不同的亲核试剂反应, 构建 C-C [1][2][3][4][5] , C-N [6] , C-Si [7][8] , C-B [7] 键等; 也可以选择性地活化 C(O)-O 键后, 保留羰基, 获得酮或者酰胺 [9] 等; 此外, 羧酸酯还可以选择性地发生 C-O 键断裂, 经脱羧作为 芳基或者烷基源, 构建新的 C-C 键 [3,10] (Scheme 1). 因 此, 羧酸酯的转化方式非常多, 本文重点关注了羧酸酯 合成酮类化合物的研究进展.酮类化合物广泛存在于天然产物和生物活性分子 以及药物分子中 [11][12] , 例如硝唑芬酮、 芳香烃受体(AhR) 激动剂(ITE)以及 Topsentin 等在降血脂、神经保护、抗 肿瘤、抗癌等方面有很好的功效. 因此, 发展酮类化合 图式 1 几种过渡金属催化羧酸酯的转化方式 Scheme 1 Several transition metal catalyzed conversions of carboxylic esters 物的高效合成方法具有重要意义. 传统上, 酮类化合物 的合成方法有很多, 如醇的氧化、Friedel-Craft 酰基化、 炔基水解以及金属试剂与羧酸衍生物的反应等. 另外, 过渡金属催化芳基卤化物的羰基化反应 [13][14][15][16] 也是近期 发展起来构建芳酮的常用方法. 其中由羧酸衍生物如酰