Reaktionsverhalten des Natriumallylsulfonats in der Lösungscopolymerisation des Acrylnitrils in Dimethylformamid

Abstract

ZUSAMMENFASSUNGIm Copolymerisationssystem Acrylnitril (AN)/Methylacrylat (MA) mit Natriumallylsulfonat (NaAS) in Dimethylformamid wurde die relative ifbertragungskonstante zum NaAS C, = 0,04 k 0,Ol unabhangig vom verwendeten Initiator (Azoisobutyronitril, Ammoniumperoxodisulfat) ermittelt. Die ubertragungsreaktion beschreibt den EinfluR des NaAS auf den Polymerisationsgrad, sie beeinflufit jedoch den Copolymerisationsparameter rl nur in der GroRenordnung von I bis 5% und kann damit die Konzentrationsabhangigkeit von rl nicht erklaren.Mit Hilfe der erweiterten Debye-Huckel-Theorie fur verdunnte Elektrolyte wird die Abhangigkeit des r,-Wertes von der NaAS-Konzentration beschrieben. Der sich daraus fur unendliche Verdunnung des NaAS ergebende r,,-Wert ist offensichtlich noch geringfugig von der Acrylnitrilkonzentration abhangig. Er liegt beispielsweise fur [AN] = 4,26 mol/l bei rl0 = 0,32. Damit wurde zum ersten Ma1 das nichtideale Copolymerisationsverhalten im untersuchten System erklart. Das Vorgehen sollte verallgemeinerungsfahig sein und generell auf das Copolymerisationsverhalten von Monomeren mit dissoziierten Gruppen angewendet werden konnen. SUMMARYThe relative chain transfer constant for sodium allylsulfonate (NaAS) in the copolymer system acrylonitrile (AN)/methylacrylate (MA) in dimethylformamide (DMF) was determined to be C, = 0.04 & 0.01, independent of the initiator used (azoisobutyronitrile, ammoniumperoxodisulfate).The chain transfer reaction explains the influence of NaAS on the polymerization degree, but not the concentration dependence of the copolymerization reactivity ratio rl . rl depends on the transfer reaction only in a range of 1-5%.

Studies of crosslinked poly(AM-MSAS-AA) gels. II. Effects of polymerization conditions on the water absorbency

“…17 Consequently, y % decrease as the MSAS concentration increases. However, absorbency is increased when the MSAS concentration is between 0.01 and 0.04 mol/L because the ionic content in the network increases.…”