Reaktionen von 7‐Fluor‐B‐homo‐Steroiden

Abstract

7~-Fluor-B-homo-Steroide erweisen sich stabiler als die fruher untersuchten 7P-Chlor-Analoga. Aromatisierung des Ringes A unter verschiedenen Bedingungen erfolgt ohne Umlagerung des Kohlenstoff-Gerusts und ohne Verlust des 7(i-Fluor-Atoms. Wahrend 7fJ-Fluor-B-homoostran-on-Verbindungen mit Lithiumalanat in Ather oder Tetrahydrofuran den entsprechenden Alkohol ergeben, wird das 7P-Fluor-Atom in siedendem Diglyme eliminiert. Katalytische Hydrierung der As(lO)-Bindung fuhrt zu Dihydro-Verbindungen, welche mit den 5p.lOP-Derivaten identisch sind, die durch Reduktion der Doppelbindung in A4-3-Keto-10PH-B-homo-Verbindungen mit Lithium in fliissigem Ammoniak erhalten werden. Reactions of 7-Fluoro-B-homo-steroids7P-Fluoro-B-homo-steroids are shown to be much more stable than their 7P-chloro-analogs previously studied. Aromatization of ring A under various conditions occurs without rearrangement of the carbon skeleton and even without loss of the 7p-fluorine atom. Whilst treatment of 7P-fluoro-B-homo-estranone compounds with lithium aluminum hydride in ether or tetrahydrofuran leads to the corresponding alcohols, the 7P-fluorine atom is eliminated in diglyme solution at reflux temperature. Catalytic hydrogenation of the As(lo)-bond leads to dihydro compounds, shown to be identical with the SP,lOP-derivatives obtained by reduction of the double-bond in A4-3-keto-1OPH-B-homo compounds through lithium in ammonia.Kurzlich wurde uber zwei Moglichkeiten der Herstellung von 7-Fluor-B-homo-Steroiden berichtet 1-3), die eine Fortsetzung unserer Untersuchungen uber die Syn-*) Herrn Professor R . Tschesche zum 65. Geburtstag gewidmet. cni-1. -NMR: 6 = 0.75 (18-H), 2.28 (17-OH), 3.51-3.92 (nicht aufgelostes m; 17a-H), 5.82 ppm (Vinyl-H an C-4). C19H2802 (288.4) Ber. C79.12 H9.79 0 11.10 Gef. C78.79 H9.79 0 11.11 B-Homo-5/3-ostran-3.17-dion (3h).a) Durch alkalische Hydrolyse von 3a: Die Losung von 25 mg 3a in 2 ccm methanol. KOH (5proz.) lie13 man ca. 12 Stdn. bei Raumtemperatur 9'