Diphenylcyclobutendion (1 a) reagiert rnit den Methylenphosphoranen 4a -z zu substituierten 4-Methylen-2,3-diphenyl-2-cyclobuten-l-onen 5a -p. t -z bzw. 5u'-z', deren Struktur spektroskopisch gesichert wird. Die Synthese des Grundkorpers 5 r gelingt nicht. Die Wittig-Reaktion am (2,5-Dimethoxyphenyl)phenylcyclobutendion (1 d) mit 4u verlauft annahernd stereoselektiv zu 9D.
Reactions of Cyclobutenediones, XLll ')
Reactions of Dipbenylcyclobutenedione with MetbylenephospboranesDiphenylcyclobutenedione (1 a) reacts with the methylenephosphoranes 4a-2 to give the substituted 4-methylene-2,3-diphenyl-2-cyclobuten-l-ones 5a -p, t -z and 5u' -2'. Structural proof of the products is given by spectroscopic methods. The unsubstituted compound 5r is not obtained. Wittig reaction of (2,5-dimethoxyphenyl)phenylcyclobutenedione (1 d) with 4u proceeds nearly stereoselectively to give 9D.Cyclobutendione des Typs 1 a -c sind chemisch durch ihren vinylogen Keton-bzw.Aldehydcharakter gekennzeichnet und daher leicht nucleophilen Reaktionen zuganglich. Wahrend die Einwirkung von Verbindungen rnit funktionellen N-bzw. S-Gruppen in jungster Zeit 3 * 4 ) besonders intensiv untersucht worden ist, blieben Additionen von C-Nucleophilen auf Aromaten 'I, CH-acide Verbindungen und Pyridinium-Betaine ' ) beschrankt. 1 a reagiert zudem rnit 1,2-Bis(phosphoranylidenmethyl)-Verbindungen zu Thiophen-, naphthalin-und anthracen-anellierten Abkommlingen 2 a -c des Diphenylcyclobutadiens ' . ').Bei der letztgenannten Umsetzung wird zusiitzlich die Verbindung 3 als Hauptprodukt erhalten').