Reaktionen des 3,3‐Dichlor‐1,5,2,4,6,3‐dithiatriazaphosphor(V)‐in‐S,S′‐bis(oxidfluorids), eines cyclischen Phosphornitrilsulfanurhalogenids

Abstract

Im Rahmen unserer Untersuchungen der Schwefel-, Stickstoff-und Phosphor-Verbindungenl-4) beschiiftigen wir uns mit den ersten monosubstituierten Arninderivaten des sechsgliedrigen Ringes (NSOF)zNPC12. Wie wir kurzlich 1) zeigten, sind Substitutionsreaktionen mit Aminen an dern vollchlorierten Ring (NSOCI)zNPClz5--*), der aus den beiden Kirsunow-Produkten CISOzNPCI3 und SOz(NPCI~)2~) dargestellt wird, durchfuhrbar. In Fortsetzung unserer Arbeit gelang der sukzessive Ersatz der am Phosphor gebundenen Chloratome der teilfluorierten Verbindung (NS0F)zNPClz bereits unter Einwirkung von Silylaminen, was hier auf Grund des stlrkeren Elektronenzuges der vorhandenen Fluoratorne erklart werden kann. Ein Angriff der Silylamine am Schwefell) konnte selbst bei hoheren Ternperaturen nicht beobachtet werden.Die Reaktion zwischen (NSOF)2NPC12 und Amrnoniak im Molverhaltnis 1 :2 fuhrt unter Entstehung des entsprechenden Hydrochlorids zu der Verbindung 1. Umsetzun- (1972).

Derivatives of cis-NPCl2(NSOCl)2 and (NPCl2)2NS0Cl, Part XIII [1] Methyl- and Ethylamino Derivatives of the Ring System cis-NPCl2(NSOX)2 with X = Chlorine and Fluorine

“…In contrast to the results obtained by Klingebiel and Heider [4,5] we found that the cis-and transisomers have quite different Ö 31 P values (Table I).…”

“…Heider et al reported the preparation of a mixture of isomers of the monomethyl-and monoethylamino derivatives of c{s-NPCl2(NSOF)2 from reactions with silylamines [5]. They found that for both ring systems the first substitution takes place at the phosphorus atom.…”

The crystal and molecular structure of NPCl2(NSOF)2 at –160°C

“…Recently the six-membered rings (I; X=C1) and (II; X--CI) have been synthesized (van de Grampel & Vos, 1963;Baalmann, Velvis & van de Grampel, 1972) and a number of derivatives prepared (Baalmann & van de Grampel, 1973a, b;Klingebiel, Lin, Buss & Glemser, 1973;Heider, Klingebiel, Lin & Glemser, 1974). A structure determination of (I; X--C1) (van de Grampel & Vos, 1969) showed that the N-S bond lengths in the S-N-P-N-S section differ slightly from those in the S-N-S section of the ring and that the N-P bonds are relatively long.…”