Reaktionen der Cycloheptatrienylkomplexe [η⁷‐C₇H₇W(CO)₃]BF₄ und η⁷‐C₇H₇Mo(CO)₂ Br mit Neutralliganden und die elektrochemische Reduktion des Wolframkomplexes

Abstract

Verbindungen des Typs [η7‐C7H7M(CO)2L][BF4] (L = P(C4H5)3, As(C6H5)3, Sb(C6H5)3 für M = W und L = N2H4 für M = Mo) wurden hergestellt und charakterisiert. Der zweizähnige Diphosphinligand ((C6H5)2PCH2)2 ergibt mit dem Jodid η7‐C7H7W(CO)2J die Trihaptoverbindung η3‐C7H7W(CO)2((C6H5)2PCH2)2 J. Die Umsetzung der Molybdänverbindung η7‐C7H7Mo(CO)2Br mit Hydrazin führt zu den Substitutionsprodukten [η7‐C7H7Mo(CO)2N2H4]⊕, Hydrazinkomplexen mit einem Cycloheptatrienyl‐Coliganden, die mittels großer Anionen stabilisiert werden können. Auf elektrochemischen Wege wurde der Zweikernkomplex [C7H7W(CO)3]2 hergestellt.

Darstellung und Charakterisierung von dreifach NR2-verbrückten Molybdänkomplexen des Typs η3-C7H7(CO)2Mo(μ–NR2)3Mo-η7-C7H7 / Synthesis and Characterization of Triply NR2-Bridged Molybdenum Complexes of the Type η3-C7H7(CO)2Mo(μ-NR2)3Mo-η7-C7H7

“…Die Reaktion von 5 mit Methyllithium ergab 12 [4], d.h. der X-(Br~)-Ligand in 5 wurde durch einen CH3--Liganden substituiert. Die Existenz von 5, 9 und 12 zeigt, daß die Liganden X -, ER -, CH3-in den einkernigen Eine ähnliche Verschiebung konnten wir bei den Hydrazinkomplexen 15 beobachten [5], obwohl im vergleichbaren ?7 5 -C5H5(CO)3MoN2H4® die entsprechenden Banden geringfügig nach höheren Wellenzahlen verschoben sind [6]. Auch das Monomere 77 7 -C7H7(C0)2Mo0-C6H4N02 (16), das als einzige Verbindung des Typs T7 7 -C7H7(CO)2MOOR erhalten werden konnte, zeigt gegenüber dem Bromid 5 eine deutliche Verschiebung nach niedrigeren Wellenzahlen [1].…”