Reactivity of the CH-bonds of 2-butanol in liquid-phase oxidation

Пучков, С. В.; Nepomnyashchikh, Yu. V.

doi:10.1134/s003602441712024x

Cited by 3 publications

(4 citation statements)

References 17 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Газ-носитель -аргон высокой чистоты. Ввод пробы осуществляли в режиме деления потока газа-носителя 1:20 [20]. В качестве внутренних стандартов использовали 1,4-бутандиол и дифенил.…”

unclassified

“…Определение содержания ионов цинка в пробах проводили методом комплексонометрического титрования, с индикатором ксиленоловым оранжевым [2]. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ В процессе жидкофазного окисления 2-бутанола образуются изомерные гидроксигидропероксиды и бутанон [1,20]:…”

unclassified

“…(1) Гидроксигидропероксиды после обработки проб ТФФ превращаются в бутанон и изомерные бутандиолы [1,20]:…”

unclassified

See 2 more Smart Citations

" DEVELOPMENT OF SAMPLE PREPARATION METHOD FOR GAS-CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF HYDROPEROXIDES OXIDATION PRODUCTS OF SECONDARY ALCOHOLS"

Пучков

Nepomnyashchikh

2021

Vestn. Kuzbasskogo gos. teh. univ.

View full text Add to dashboard Cite

Трифенилфосфиноксид (ТФФО), образующийся при обработке проб, содержащих гид-ропероксидные продукты окисления 2-бутанола, трифенилфосфином, препятствует проведению анализа методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на капиллярных колонках. Показано, что при удалении ТФФО обработкой проб хлоридом цинка опре-деляемые соединения вступают в реакцию с ZnCl2 с образованием комплексных со-единений, а в испарителе хроматографа при проведении ГЖХ-анализа подвергаются превращениям катализируемым хлоридом цинка. Протекание этих реакций искажает результаты количественного определения анализируемых продуктов. Для устранения искажающего влияния реакций определяемых продуктов с хлоридом цинка во время обработки проб и при проведении ГЖХ анализа разработана методика подготовки проб, направленная на разрушение комплексных соединений определяемых продуктов с хлоридом цинка и удаление ZnCl2 из проб. Предлагаемая методика пробоподготовки заключается в последовательной обработке проб твердым ТФФ в течение 20 мин в 10% мольном избытке к суммарному содержанию гидропероксидных продуктов с последу-ющей обработкой хлоридом цинка, взятом в трехкратном мольном избытке к ТФФ, в течение 24 часов. После отделения образовавшегося осадка нерастворимого комплекса ZnCl2 с ТФФО пробы последовательно барботировали сероводородом в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия. Образовавшийся осадок сульфида цинка удаляли, а пробу выдерживали над сульфидом калия в течение 24 часов для удаления следов цинка. Содержание ионов цинка контролировали методом комплексонометрического титрования. Пробы концентрировали под вакуумом и затем проводили ГЖХ-анализ.

show abstract

unclassified

See 1 more Smart Citation

" DEVELOPMENT OF SAMPLE PREPARATION METHOD FOR GAS-CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF HYDROPEROXIDES OXIDATION PRODUCTS OF SECONDARY ALCOHOLS"

Пучков

Nepomnyashchikh

2021

Vestn. Kuzbasskogo gos. teh. univ.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Известно, что трифенилфосфин (ТФФ) применяют в количественном анализе гидропероксидных продуктов окисления органических соединений методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) [1][2][3][4][5][6]. Непосредственно перед ГЖХ-анализом пробы, содержащие гидропероксидные соединения, обрабатывают избытком ТФФ [1][2][3][4][5][6]; в результате этого гидропероксидные продукты превращаются в стабильные гидроксил-и карбонилсодержащие производные, а ТФФ превращается в трифенилфосфиноксид (ТФФО) по реакции:…”

unclassified

"TRIPHENYLPHOSPHINE OXIDE INTERACTION WITH ZINC CHLORIDE IN 2-BUTANOL"

Пучков

Nepomnyashchikh

2020

Vestn. Kuzbasskogo gos. teh. univ.

View full text Add to dashboard Cite

Предварительную обработку проб трифенилфосфином (ТФФ) при анализе продуктов окисления органических соединений методом газо-жидкостной хроматографии проводят для количественного превращения соединений, содержащих гидропероксидную группу, в стабильные гидроксилсодержащие производные. При такой обработке трифенилфосфин реагирует с гидропероксидными продуктами, содержащимися в пробе, и превращается в трифенилфосфиноксид (ТФФО). Трифенилфосфиноксид, содержащийся в пробах, кристаллизуясь в линии сброса и регулирующем вентиле, препятствует проведению анализа методом газо-жидкостной хроматографии на капиллярных колонках. Предложено удалять ТФФО из проб связыванием его с хлоридом цинка в нерастворимые в большинстве растворителей комплексы ZnCl2((С6Н5)3PO)2 по известной реакции. Обработку проб, содержащих ТФФО, проводили частично обезвоженным хлоридом цинка. Количественное определение ТФФ и ТФФО в пробах проводили методом газо-жидкостной хроматографии на насадочной колонке из нержавеющей стали размером 1000  3 мм с сорбентом 5% силикона OV-17 на хроматоне N-AW-cyпер, зернением 0.16-0.20 мм. Изучена кинетика взаимодействия ТФФО с хлоридом цинка в среде 2-бутанола при различных начальных мольных соотношениях ТФФО : ZnCl2 1.0-3.0. Показано, что практически полное удаление ТФФО из его раствора в 2-бутаноле происходит за 18-24 часа при начальном мольном отношении ZnCl2: ТФФО = 3.0.

show abstract

Reactions of 2-Butanol with Hydroperoxyl and 2-Hydroxy-2-Butyl Peroxy Radicals

Пучков¹,

Nepomnyashchikh

2020

Russ. J. Phys. Chem. B

View full text Add to dashboard Cite

Reactivity of the CH-bonds of 2-butanol in liquid-phase oxidation

Cited by 3 publications

References 17 publications

" DEVELOPMENT OF SAMPLE PREPARATION METHOD FOR GAS-CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF HYDROPEROXIDES OXIDATION PRODUCTS OF SECONDARY ALCOHOLS"

" DEVELOPMENT OF SAMPLE PREPARATION METHOD FOR GAS-CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF HYDROPEROXIDES OXIDATION PRODUCTS OF SECONDARY ALCOHOLS"

"TRIPHENYLPHOSPHINE OXIDE INTERACTION WITH ZINC CHLORIDE IN 2-BUTANOL"

Reactions of 2-Butanol with Hydroperoxyl and 2-Hydroxy-2-Butyl Peroxy Radicals

Contact Info

Product

Resources

About