Reactions of 1-alkoxycarbonylpyridinium salts with nucleophiles: stereoelectronic restrictions on carbonyl activation of α-nucleophilic attack

Abstract

The lack of reactivity of N-(a-ethoxycarbonylaIkyl)-2,4,6-tri-substituted pyridinium salts toward nucleophilic displacement of the N-substituent is ascribed to stereoelectronic effects. Although such esters undergo ready base hydrolysis to give the corresponding acids, they are highly resistant to attack by other nucleophiles at the C=O function ; this behaviour is rationalised.

Síntese de sais de piridínio novos catalisadores de transferência de fase

“…FIGURA 2 -Estrutura das amidas divinílogas 10 Tentativas de verificar a formação do anel 2H-pirano 17 foram infrutíferas indicando que os passos de adição nucleofilica, desprotonação e abertura do anel, gerando a amida diviníloga 18, eram as etapas rápidas. No caso das aminas primárias, como a n-butilamina e benzilamina, a formação de 18 foi imediata e este intermediário, com um tempo de meia vida de 5 h, foi lentamente convertido ao íon de piridínio 19.…”