Réactions De Deshydrodimérisation Radicalaire. 4. Action Du Peroxyde De Di‐t.Butyle Sur Les Alkylbenzenes: Diastéréomerie Des Dérivés Bibenzyles (

Abstract

Recieved 8/7/77 -Accepted 18/7/77 V e s o and r a c e m i c b i b e n z y l e s a r e f o r m e d by a c t i o n of d i -t . b u t y 1p e r o x i d e on a l k y l h e n z e n e s ( e t h y I -, n . p r o p y l -, n . b u t y 1 -, n. p e n t y I -, n . h e x y I -, isob u t y l -, s e c . b u t y 1 -, i s o p e n t y l b e n z e n e l and o n para-X s u b s t i t u t e d e t h y l b e n z e n e s ( X = F , CI, B r , CH , C H 0 ) . T h e n a t u r e of t h e p r o d u c t s i s c o n f i r m e d b y decomp o s l ' t i o n of t h e c o g r e s p d n d i n g a z o compounds a n d t h e i r c o n f i g u r a t i o n is d e t e rm,'vied unambiguously by X -r a y s a n a l y s i s . T h e d i f f e r e n c e s b e t w e e n meso and r a c evie d i m c r s a r e a n a l y z e d w i $ h r e g a r d t q g t h e i r m e l t i n g t e m p e r a t u r e s , c h r o m a t o g r a ~h l ' c r o t e n t i o n t i m e s , I R , H -N M R and C-NYR s p e c t r o s c o p i e s . T h e d i a s t e r e o i s om 7 r ' s m of t h e a z o -b i s -a l p h a p h e n y l a l k a n e s i s a l s o d i s c u s s e d .La deshydrodimerisation des alkylbenzhes par action du peroxyde de di-t.butyle(PDTB) conduit a la formation de bibenzyles qui existent sous deux 4 formes isomsres: le compose meso et le melange racernique( ) :Bien que la reaction ait deja ete Ctudiee pour certains alkylbenzenes, la determination exacte des produits de reaction est rarement effectube. Lorsque deux produits seulement sont isoles du melange reactionnel, les auteurs admettent generalement que le compose le moins soluble et presentant le point de fusion le plus eleve est le meso, l'autre Btant constitue du melange racemique. Cette rsgle ne doit pas &re prise pour absolue car elle connalt plusieurs exceptions surtout lorsque R1 (ou R2) est un groupe polaire comme OH , CN ,