Réactions de carbonyles fortement électrophiles sur les cis 1,4‐polyisoprènes et des polyènes analogues

Abstract

On a étudié la fixation de carbonyles fortement électrophiles sur les polyènes macromoléculaires dont les doubles liaisons présentent une densité électronique élevée. Parmi les aldéhydes utilisés, il faut citer en premier lieu le chloral et le glyoxal. Le chloral se combine aux cis 1,4‐polyisoprènes en présence de AlCl3 ou de BF3 pour former des groupes latéraux —CHOH—CCl3 caractérisés par la spectrographie I.R. et l'analyse chimique. La cyclisation de la chaîne consécutive à l'action du catalyseur paraît être évitée dans le cas où l'on opère avec AlCl3, elle se manifesterait en présence de BF3. Le glyoxal se combine aux cis 1,4‐polyisoprènes en présence ou non d'acides de LEWIS pour donner des structures —CHOH—CHO. Le groupe aldéhyde libre de ces chaînes latérales est responsable de l'instabilité des polymères obtenus. D'autres structures aldéhydes ont été envisagées. Les résultats les plus favorables sont obtenus avec des carbonyles très électrophiles, parmi lesquels on peut citer le cas de l'aldéhyde glycidique.