Verschiedene aryl-und heteroarylsubstituierte 2-Bromobiaryle werden durchn Bu 2 LaCl·4 LiCl in cyclometallierte Lanthanzwischenstufen umgewandelt. Die entstandenen Lanthanheterocyclen sind Schlüsselintermediate fürdie einfa-cheH erstellung von funktionalisierten 2,2'-Diiodobiarylen, Silafluorenen, Fluoren-9-onen, Phenanthrenen und deren verwandten heterocyclischen Analoga. Rçntgenabsorptionsspektroskopie (XAFS) wurdev erwendet, um die vorgeschlagenen Strukturen der beteiligten Organolanthanspezies zu erklären.Organolanthanverbindungen sind wichtige organometallische Intermediate in der Katalyse und der organischen Synthese. [1] Funktionalisierte Aryl-und Heteroaryllanthanreagenzien, die bereits durch Iod-oder Brom/Lanthanaustauschreaktionen hergestellt werden kçnnen, sind von besonderem Interesse. [2] Die niedrige Elektronegativitätv on Lanthan (1.1) [3] weist, verglichen mit der von Lithium (0.98), auf eine ionische und somit hochreaktive Kohlenstoff-Lanthanbindung hin. Zusätzlich gewährt die hohe Va lenz von Lanthan(III) eine hohe Oxophilie und exzellente Lewis-Azidität. Beide dieser Eigenschaften hat man sich bereits für die Herstellung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-und Kohlenstoff-Heteroatombindungenz uN utze gemacht. [4] Hier berichten wir, dass leicht herzustellende 2-Biaryllanthanderivate des Ty ps 1,die ausgehend von 2-Bromobiarylen des Ty ps 2 und nBu 2 LaCl·4 LiCl [5a] hergestellt werden kçnnen, eine milde intramolekulare C-H-Metallierung durchlaufen. [6] Anschließend wurden die cyclometallierten Biaryle des Ty ps 3 bei niedrigen Te mperaturen innerhalb von 0.5 he rhalten (Schema 1A). Die in dem Reaktionsprozess beteiligten Organolanthanverbindungen wurden mittels Rçntgenabsorptionsspektroskopie (XAFS) detektiert (Schema 1B). [5] Die Lanthanheterocyclen, vorsichtig dargestellt als 3,e rwiesen sich als vielseitige Intermediate,d ie unter milden Bedingungen in eine breite Palette an polyfunktionellen Biarylderivaten der Typen 4-7 umgewandelt werden kçnnen (Schema 1C). Die Verbindungen 4-7 sind wertvolle Intermediate füro rganische Materialien mit optischen und elektronischen Anwendungen. [7] Yoschikai hat gezeigt, dass 2-Iodobiaryle in 2,2'-Diiodobiaryle vom Ty p 4 durch einen Oxidations-/ Iodierungs-Prozess mittels Kupferkatalyse umgewandelt werden kçnnen. [8] Silafluorene vom Ty p 5 wurden bisher über konventionelle Substitutionsreaktionen [9] oder übergangsmetallkatalysierte Kupplungen unter Verwendung von 2,2'-difunktionalisierten Biarylvorstufen (wie zum Beispiel Halogenide,Silane, Tr iflate oder Boronsäuren) hergestellt. [10] Alternativ wurden intramolekulare C-H Silylierungen von 2-Biarylsilanen von mehreren Forschungsgruppen entwickelt unter Verwendung von i) Rhodiumkatalyse,g ezeigt von Kuninobu und Takai, [11a,b] He, [11c,d] als auch Mitsudo und Suga, [11e] ii)Sila-Friedel-Crafts-Reaktionen (S E Ar), gezeigt von Kobayashi und Kawashima, [12a] Ingleson, [12b] und Oestreich, [12c,d] oder iii)radikalischen Silylierungsreaktionen gezeigt von Studer, [13a] Li, [13b] und Jiang. [13c] Palladi...