[Re6(μ-H)5(CO)24]−: der erste Carbonylcluster mit einer cyclohexanartigen Struktur

Abstract

Vor kurzem haben wir die Synthese des fünfkernigen ringförmigen Clusters [Re 5 (m-H) 4 (CO) 20 ] À beschrieben; [1] wir erhielten diesen durch die Cycloaddition des [Re 3 H 2 -(m-H) 2 (CO) 12 ] À -Anions und des Re 2 (CO) 8 -Fragments, das sich aus dem labilen Komplex [Re 2 (CO) 8 (thf) 2 ] [2] bildet (Schema 1). Die Reaktion beruht auf der wohlbekannten s-Donor-Fähigkeit von M-H-Bindungen gegenüber koordinativ Schema 1. Synthese des fünfkernigen ringförmigen Clusters [Re 5 (m-H) 4 -(CO) 20 ] À . ungesättigten Metallzentren [3] und zeigt, daû Polyhydridkomplexe als mehrzähnige ¹Ligandenª fungieren können. Das Re 5 -Cluster-Anion ± genauer gesagt, sein neutrales Protonierungsderivat [Re 5 (m-H) 5 (CO) 20 ] [1] ± waren die vorläufig letzten Glieder in einer Reihe cyclischer Oligomere [ReH(CO) 4 ] n (n 3 ± 5); [4] diese sind Isolobalanaloga der entsprechenden Cycloalkane (CH 2 ) n , was sich aus der Isolobalbeziehung [5] zwischen der (Singulett-) Methylen-und der ReH(CO) 4 -Einheit ergibt.Für die Übertragung dieses Ansatzes auf die Herstellung eines sechsgliedrigen ringförmigen Clusters wäre ein vierkerniger kettenförmiger Komplex mit zwei terminalen Hydridgruppen erforderlich, der als zweizähniger verbrückender ¹Ligandª gegenüber dem Re 2 (CO) 8 -Fragment auftreten sollte. Es ist bekannt, daû der ungesättigte Komplex [Re 2 -(m-H) 2 (CO) 8 ] 1 leicht MH À -Anionen addiert, wobei L-förmige Derivate [M(m-H)Re(CO) 4 (m-H)ReH(CO) 4 ] À entstehen. [1,6,7] Wir haben deshalb 1 mit einem ¾quivalent des [NEt 4 ] -Salzes des zweikernigen Anions [Re 2 H 2 (m-H)(CO) 8 ] À [4, 8] umgesetzt, wobei wir rasch und mit zufriedenstellender Selektivität das Additionsprodukt [Re 4 H 2 (m-H) 3 (CO) 16 ] À 2 erhielten.