Räumliche und zeitliche Kartierung effizienter chiraler Induktion durch helikale Additive in dünnen Copolymerfilmen

Abstract

Wir beobachteten eine effiziente Induktion von Chiralität in dünnen Polyfluoren-Copolymer-Dünnschichten durch Mischen mit chiralen Additiven vom Helicen-Typ basierend auf dem Dibenzo[c,h]acridin-Motiv. Bilder, die mittels Circulardichroismus (CD)und zirkular polarisierter Lumineszenz (CPL)-Mikroskopie erhalten wurden, liefern Informationen zu den chiralen Anordnungen in den dünnen Schichten mit beugungsbegrenzter Auflösung. Das CD-Signal zeigt eine charakteristische Abhängigkeit von der Filmdicke, was für einen supramolekularen Ursprung der starken chiralen Antwort des Copolymers spricht. Insbesondere demonstrieren wir die Unterscheidung zwischen Filmen mit entgegengesetzter Chiralität auf Basis ihrer ultraschnellen transienten chiralen Antwort mit Hilfe von Femtosekunden-Breitband-CD-Spektroskopie und einem neu entwickelten Aufbau für die transiente CPL-Spektroskopie mit 28 ps Zeitauflösung. Eine systematische Variation des Enantiomeren-Überschusses des chiralen Additivs zeigt, dass das "Feldwebel und Soldaten"-Konzept und die "Mehrheitsregeln" nicht eingehalten werden.

Spatiotemporal Mapping of Efficient Chiral Induction by Helicene‐Type Additives in Copolymer Thin Films

“…The g abs and g lum values of these compounds both as molecules in solution and as thin films are quite small (about 10 −2 or below). Films of the pure additive therefore do not support chiral supramolecular structures [15, 17] …”

“…Specifically, we used 2,2′‐dimethoxy‐5,5′,6,6′‐tetrahydro‐1,1′‐bidibenzo[ c , h ]acridine 2 and its methylene‐bridged analog 3 (Figure 1). [15] The photophysics of the pure compounds 2 and 3 has been investigated in detail previously [15, 17] …”