Rapid intramolecular heterolytic dihydrogen activation by a four-membered heterocyclic phosphane–borane adduct

Abstract

A four-membered cyclic intramolecular phosphane-borane adduct activates dihydrogen to yield the respective ethylene-bridged zwitterionic phosphonium-hydridoborate system, which reduces benzaldehyde.

Five‐Membered Metallacyclic Allenoids: Synthesis and Structure of Remarkably Stable Strongly Distorted Cyclic Allene Derivatives

“…For a detailed description of this dispersion correction, that is of great importance in studies of large molecules, including many illustrative examples see Ref. [6], for the most recent chemical applications of this method see Ref [7]. In all DFT treatments, the RI-approximation has been used [8] for the Coulomb integrals which speeds the computations up significantly without any significant loss of accuracy.…”

New Insights into Frustrated Lewis Pairs: Structural Investigations of Intramolecular Phosphane–Borane Adducts by Using Modern Solid-State NMR Techniques and DFT Calculations

“…Of these, one of the earliest and most reactive examples is the four-membered heterocyclic ethylene-bridged phosphane−borane adduct 9 (see Figure 1). 6 Besides an extremely high reactivity toward dihydrogen, this intramolecular adduct undergoes many other interesting addition reactions. 10 The class of intramolecular phosphane/ borane adducts has recently been extended to unsaturated C 2 -linked systems, which possess more moderated reactivities.…”

Reversible, nicht metallunterstützte Bindung von Kohlendioxid durch frustrierte Lewis‐Paare

“…Analog führte die Behandlung einer Lösung des "antagonistischen" [17] Lewis-Paares (Me 3 C 6 H 2 ) 2 PCH 2 CH 2 B-(C 6 F 5 ) 2 (2) [18] in Pentan mit 2 bar CO 2 zur Bildung eines farblosen Niederschlags der Verbindung 3, die in 79 % Aus Die neuen Verbindungen 1 und 3 wurden röntgenogra-phisch charakterisiert. Die Strukturdaten bestätigen, dass die Bindung von CO 2 an die Komponenten der frustrierten Lewis-Paare unter Ausbildung jeweils einer neuen P-C-und B-O-Bindung zu Produkten (1, 3) mit pseudotetraedrischer Umgebung von P und B geführt hat (Abbildung 1).…”

“…Wie kürzlich von uns beschrieben, liegt 2 als ein Vierring mit einer schwachen P-B-Bindung vor; [18] das offene gauche- Isomer ist jedoch nur rund 13 kcal mol À1 energiereicher (im Folgenden werden nur noch B2PLYP-D/QZVP(-g, -f)-Daten angeführt und diskutiert). Nach diesen Rechnungen ist die offene Form, 2(offen), die aktive Spezies.…”