Pyrolysis of Sulfones as a Synthetic Method [New synthetic methods (28)]

Abstract

Cyclic sulfones containing structural elements such as aromatic rings, heteroatoms, functional groups, and further SO,-groups as ring members decompose on heating with cleavage of SO, and formation of a new C C bond. In the last decade this "sulfone pyrolysis" has been expanded into a generally applicable method even allowing the synthesis of sterically strained medium-membered and multi-membered cyclic and polycyclic systems containing aromatic rings. By the pyrolysis of sulfones which are only unilaterally activated by benzyl moieties, aromatic systems can be bridged by chains of any desired length. In addition, chains can be split off together with two SO2 molecules, with recombination of the remaining centers, resulting in ring contraction by four to n atoms. However, sulfone pyrolysis is of importance not only as a ring-contraction method but also as a crucial final step in the synthesis of multi-membered hydrocarbon cycles, e. g. of the phane type.

Synthesis and Properties of Heterophanes

“…A review 91 has been published and includes cyclophane as well as some heterophane syntheses. Because of the close proximity of the reactive intermediates produced by the extrusion reaction, recombination takes place rapidly and without crossover products to give the desired material in good yields.…”

Flash‐Vakuumpyrolyse – Techniken und Reaktionen

“…(6)] fand eine hervorragende Anwendung in der ersten Synthese von Corannulen (13)d urch die Pyrolysen des Diacetylens 12 und nachfolgend des Dibromderivats 14,e iner Vorstufe des Diacetylens (Schema 4). [50] Die präparative Nutzung der Sulfonpyrolyse zur Einführung von C-C-Bindungen, auch bei Cyclophanen, wurde von Vçgtle und Rossa [51] zusammenfassend beschrieben und kürzlich von Aitken et al bei der Synthese von m,p-Cyclophanderivaten vom Combretastatintyp eingesetzt. [49] Corannulen lässt sich in einem einfachen Ansatz in einer Menge von ca.…”

“…(50)]. (51)] wurde mittels ICR-Massenspektrometrie verfolgt. (47)] und zum Studium seiner Reaktionen mit Alkylammoniumionen genutzt wurde.D ie Reaktion von Allylradikalen mit Benzolkationen zu Benzyl/Tropylium-Kationen C 7 H 7 + [Gl.…”

“…Die Gruppe von Siegel stellte Corannulen durch Pyrolyse des Sulfons 15 in einer statischen Apparatur bei 400 8 8Ch er (Schema 4). [50] Die präparative Nutzung der Sulfonpyrolyse zur Einführung von C-C-Bindungen, auch bei Cyclophanen, wurde von Vçgtle und Rossa [51] zusammenfassend beschrieben und kürzlich von Aitken et al bei der Synthese von m,p-Cyclophanderivaten vom Combretastatintyp eingesetzt. [52] Zahlreiche weitere schalenfçrmige (geodätische) Kohlenwasserstoffe wurden mittels FVP durch ähnliche Reak-tionen wie oben beschrieben synthetisiert.…”

“…(47)] und zum Studium seiner Reaktionen mit Alkylammoniumionen genutzt wurde.D ie Reaktion von Allylradikalen mit Benzolkationen zu Benzyl/Tropylium-Kationen C 7 H 7 + [Gl. (51)] wurde mittels ICR-Massenspektrometrie verfolgt. [194] Phosphornitrid, PN, wurde durch gepulste Pyrolyse von Dimethylphosphoramidat in Ar bei ca.…”