Pyridazine, XXI. Synthese, Struktur und Reaktivität funktioneller Derivate von 5‐Aroyl‐4‐pyridazincarbonsäuren

Abstract

Aus den Ketocarbonsauren 1 erhglt man die Chlorlactone 7, aus denen die Amide 5 und lla sowie die Azide 6 zuganglich sind. Aus den Estern 2 und 3 resultieren mit Hydroxylamin oder Ammoniak bei pH > 7 neben den Carbonsluren 13 bzw. In Abwesenheit einer Base reagiert 7a mit Methanol erst beim Envarmen. Es resultiert ein Gemisch aus ca. 30 mol-To 2 und einer neuen Verbindung (ca. 70 mol-To), der gemaB H-NMR-Spektrum nicht Struktur 10 zukommen kann. Vielmehr liegt hier das Acetal 8 vor, wie aus dem Auftreten der Resonanzsignale des AB-Systems der beiden Pyridazinprotonen um 6 = 9.3 (bei 2: urn 6 = 9.7) und einem Singulett der relativen Intensitat 6 bei 6 = 3.10 (Estermethylsignal von 2: 6 = 3.70) folgt. Dementsprechend fehlt im IR-Spektrum des aus 8 erhaltlichen Ammoniumsalzes 9 eine Keton-Valenzschwingungsbande. Versuche, 9 quantitativ von Ammoniumchlorid zu befreien, scheiterten ebenso wie die Isolierung der analysenreinen freien Carbonsaure 8 an der HydroLiebigs Ann. Chem. 1985 Pyridazine, XXI 169