Professor Rolf Huisgen zum 90. Geburtstag gewidmetVinylchinon-Diels-Alder-Reaktionen ermöglichen einen effizienten Zugang zu funktionalisierten bi-und polycyclischen Systemen. Dabei wird vermutlich über eine Cycloaddition eines elektronenreichen Dienophils an ein Vinylchinon ein "Isochinonmethid" gebildet (Schema 1). Dieses hochreaktive Intermediat kann dann über verschiedene Wege zu Chinonmethiden, bicyclischen Chinonen oder Hydrochinonen tautomerisieren. Wird das Isochinonmethid von einem Nukleophil, zum Beispiel Wasser, abgefangen, können funktionalisierte Tetralin-Hydrochinone entstehen, die sich leicht zu den entsprechenen Tetralinchinonen oxidieren lassen.Im Unterschied zu klassischen Diels-Alder-Reaktionen zwischen Chinonen und elektronenreichen Dienen, die bereits breite Anwendung in der organischen Synthese gefunden haben, [1] sind Vinylchinon-Diels-Alder(VCDA)-Reaktionen weitgehend unerforscht. Viele inter-und intramolekulare Versionen sowie asymmetrische Varianten und Dominoreaktionen sind denkbar, die zu interessanten Ringsystemen führen würden. Bisher wurden VCDA-Reaktionen in einer Totalsynthese von (À)-Halenachinon [2] und als effizienter Zugang zu komplexen Heterocyclen angewendet. [3] Darüber hinaus wurde die Dimerisierung von Vinylchinonen im Detail studiert. [4] Angesichts der Häufigkeit von Chinonen in der Natur ist es durchaus möglich, dass VCDA-Reaktionen in der Biosynthese eine Rolle spielen. In der Tat können viele interessante Naturstoffe mit entsprechenden Retrons identifiziert werden, zum Beispiel die Pycnanthuchinone (1-3), [5,6] Glaziovianol (4), [7] Pleurotin [8] und, in modifizierter Form, Rossinon B (6).[9] Eine retrosynthetische Analyse dieser Naturstoffe führt in den meisten Fällen zu einfachen Meroterpen-Chinonen, die selbst weit verbreitete Naturstoffe sind. Schema 1. Vinylchinon-Diels-Alder-Reaktionen und mögliche Folgeschritte.