Protonierung oder Alkylierung? Stereoselektive Brønsted‐Säure‐katalysierte C‐C‐Verknüpfungen mit Diazoalkanen

Abstract

In den letzten Jahren wurden neue Aktivierungsmöglichkeiten für Diazoalkane entdeckt und bereits umfangreich angewendet. Mit chiralen und achiralen Brønsted‐Säuren als Katalysatoren gelangen Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐ und Kohlenstoff‐Heteroatom‐Verknüpfungen mit einer zunehmenden Zahl von Diazoalkan‐Derivaten. Auf diesem Weg lassen sich sehr einfach in struktureller und stereochemischer Hinsicht komplizierte Verbindungen erhalten. Außerdem wird auch die konkurrierende Protonierung der Diazoverbindung umgangen – eine Reaktion, die seit langem zur effizienten Veresterung von Carbonsäuren genutzt wird. Achirale Brønsted‐Säuren als Katalysatoren erreichen hohe Diastereoselektivitäten, und chirale Brønsted‐Säuren führen zu den gewünschten Produkten mit sowohl hoher Diastereo‐ als auch Enantioselektivität. Seit einiger Zeit gibt es auch Systeme zur Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Verknüpfung, die eine Brønsted‐Säure mit einer Lewis‐Säure oder einer Übergangsmetallverbindung kombinieren.

Recent Developments in the Stereoselective Synthesis of Nitrogen‐Containing Heterocycles using N‐Acylimines as Reactive Substrates

“…Conversely, N ‐acylimines have been involved in the asymmetric synthesis of N ‐Boc‐ trans ‐aziridines 8 by reaction with diazoacetamides 7 catalyzed by chiral Brønsted acids. (Scheme ) . In the first attempt made using an axially chiral dicarboxylic acid in toluene, formation of the desired aziridine was always coupled with variable amounts (10–28%) of enamide 9 arising from a 1,2‐aryl shift (R 1 =Ar) …”