Protonation and Coordinative Properties of 14-Membered Tetraaza Macrocycles Linked to Phthalocyanines

Abstract

The protonation behaviour and coordination ability of 14-membered tetraaza macrocycles in the periphery of a phthalocyanine core (L) together with a model compound of identical macrocyclic structure towards Co 2 , Ni 2 , and Cu 2 has been studied potentiometrically at 25 C in 0.3 M KCl solution. The protonation pattern of L indicates that the basicities of three secondary amino groups are high and comparable; the fourth one is of rather low basicity, probably due to the effect of charge repulsion. It is shown that the potentiometric data for the phthalocyanine derivative can be used to estimate the stability constants and the distribution diagram for the species in solution by treating each macrocycle L H at the periphery of the phthalocyanine core separately using the program TITFIT.Protonierung und koordinative Eigenschaften von 14-gliedrigen Tetraazamakrocyclen an der Peripherie von Phthalocyaninen Zusammenfassung. Protonierungsverhalten und Koordinationsfa Èhigheit von vierzehngliedrigen Tetraazamacrocyclen an der Peripherie eines Phthalocyanins (L) sowie einer Modellverbindung mit gleicher makrocyclischer Struktur wurde in 0.3 M KCl-Lo Èsung fu Èr Co 2 , Ni 2 und Cu 2 potentiometrisch bestimmt. Das Protonierungsverhalten von L zeigt, daû die Basizita Èt von drei sekunda Èren Aminogruppen hoch und vergleichbar, die der vierten, wahrscheinlich bedingt durch gegenseitige Abstoûung der Ladungen, jedoch ziemlich schwach ist. Die Stabilita Ètskonstanten ko Ènnen aus den potentiometrischen Daten bestimmt werden. Fu Èr die jeweiligen macrocyklischen Liganden L H an der Peripherie des Phthalocyanins wurden die Stabilita Ètskonstanten und das Verteilungsdiagramm fu Èr die Spezies in Lo Èsung mit Hilfe des TITFIT-Programms bestimmt.