Promotion of the chromium carbene dötz annulation reaction under dry state adsorption conditions

Chemische Reaktionen mit Fischer‐Carben‐Komplexen des 1,6‐Methano[10]annulens

“…Die 'H-NMR-Spektren zeigen, dass der aromatische 1071-Perimeter des 1,6-Methano[ 101annulens durch den benzanellierten Ring in allen Hydrochinonen 19, 20 [33] und in jungster Zeit von Nittu und Mitarbeitern sowie in unserem Arbeitskreis fur die pyrido-anellierten Annulene 28 und 29 [34] bzw. 30 [35] 3.…”

“…I3C-NMR (75,43 MHz, CDCI3): 14,O (q, Me); 22,4, 27,1, 29,4, 31,6, 34,l C(11)); 40,s (d, C(14)); 42,9 (t. C(13)); 109,O (3, C(1)); 112,3 (s, C(6)); 1205, 126,2, 126,7 127,8, 129,5, 137,6 (6d, c(4), C(% C(7), C(8), C(9), C(10)); 137,6 (s, C(2); durchNORD-Experiment [40] ermittelt), 160,l (11)); 1173, 118,5, 1185 (3s, C(1), C(6), C (7)); 126,1, 1273, 128,0, 130,9, 131,7, 132,1, 1353 (7d, C(4) (7)); 126, 6, 129,8, 130,9, 131,7, 133,0, 133,7, 135,7 (7d, C(4) : 14,0,14,3 (2y. 2 MeCH2);20,2,20,3 (r,2 MeCH,); 35,7 (t, C(11)); 1173, 118,0, 118,4 (3s, C(l), C(6), C(7)); 125,9, 130,7, 131,3, 133,0, 135,2(5d,C(4),C(S),C(8),C(9),C(IO)); 134,3, 134,5(2s,C(2),C(3)); 145,9, 148,2 (2s, C(13), C(14)); 186,2, 187,4 (23, C(12), C(15) 63,88, H 4,80; gef. : C 63,76, H 4,66. 3 (11)); 60,s (q, MeO); 112,2 (s, C(1)); 116,9 (s, C(6)); 122,8, 123,8 (2s, C(13), C(14)); 120,2, 122,3, 125,9, 1263, 127,4, 127,6, 127,8, 128,0, 128,9, 129,2, 129,7, 130,6, 130A 1313 (14d, c(4), c(5), C(7), C(8), C(9), W o ) , C,,C,,Cp);132,1,133,1,135,1,137,O (41,C(2), C(3), CVro); 147,s (s, C (15)); 148,5 (s, C(12) C,,HzzOz (390,483) …”

“…39% nahezu identisch. Auch die Anwendung der von Kerr und Mitarbeitern [20] fur die Dotz-Reaktion [21]. Ini 'H-NMR absorbieren die beiden Briicken-Protonen aufgrund der Diatropie des Annulen-Perimeters bei hohem Feld zwischen -0,18 und 0,05 ppm [22] und erscheinen als 2d mit einer gerninalen 2J-Kopplungskonstanten von 9-10 Hz.…”

“…Wie fur 5 beschrieben, mit 1,50 g (5,OO mmol) 3c in 30 ml Et,O, 2,40 ml(5,04 mmol) 2 , l~ BuLi in Hexan bei -25", 1,09 g (4,95 mmol) [Cr(CO),] und 840 mg (5,68 mmol) Me,OBF,. FC 20 x 3 cm, Pentan) und Kristallisieren aus Pentan ergeben rote Kristalle (1,09 g, 48%). R, 0,44 (AcOEt /Hexan 1 :lo).…”

“…d, J = 9,0, H-C(5)); 7,90 (d, J = 9,0, H-C(4)); 8,65 (d, J = 9,3, H-C(10)). CDCI,): 13,9,14,O (24,2 MeCH,);20,2,20,3 (2t,2 MeCH,); 36,3 (I, (311)); 115,I (s, C(1)); 121,8 (s, C (6)); 1245, 128,0, 128,1, 130.4, 133,3, 133,7 (6d, C(4), C(5), C(7), C(8), C(9). C(10)); 1333, 134,6, (2s, C(2), (33)); 145.7, 148,2, (s, C(13), C (14)); 186,9, 188,0(2s, C(12), C(15)).…”