Prediction of chlorine potentials of N-chlorinated organic molecules

Pitman, Ian H.; Dawn, Han-Son; Higuchi, Takeru; Hussain, Anwar

doi:10.1039/j29690001230

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“…However, CAT is a strong oxidizing agent (8) and can cause significant damage to peptides and proteins due to direct interaction with either peptide bonds or other functional groups (2,3).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Chloramine-T in Radiolabeling Techniques

Tashtoush

Traboulsi

Dittert

et al. 2001

Analytical Biochemistry

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Chloramine-T in Radiolabeling Techniques

Tashtoush

Traboulsi

Dittert

et al. 2001

Analytical Biochemistry

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“…Pitman et al 5 observaram uma correlação quantitativa de proporção inversa entre o valor de pKa de imidas e a capacidade de cloração da respectiva N-cloroimida. Assim, fazendo-se um paralelo entre os valores de pKa da succinimida (9,62) e da sacarina (1,30) tem-se que as N-halossacarinas são agentes halogenantes mais potentes que as N-halossuccinimidas correspondentes 6 .…”

Section: Introductionunclassified

“…Desta forma, nas N-halossacarinas o halogênio está muito mais disponível como eletrófilo que em outras N-haloimidas. Além disso, as N-halossacarinas são mais estáveis, tanto na forma cristalina quanto em soluções 4 .Pitman et al 5 observaram uma correlação quantitativa de proporção inversa entre o valor de pKa de imidas e a capacidade de cloração da respectiva N-cloroimida. Assim, fazendo-se um paralelo entre os valores de pKa da succinimida (9,62) e da sacarina (1,30) tem-se que as N-halossacarinas são agentes halogenantes mais potentes que as N-halossuccinimidas correspondentes 6 .…”

unclassified

N-halossacarinas: reagentes úteis (e alternativos) em síntese orgânica

Souza¹,

Silva²,

Mattos³

2006

Quím. Nova

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Recebido em 28/2/05; aceito em 14/10/05; publicado na web em 5/5/06 N-HALOSACCHARINS: USEFUL (AND ALTERNATIVE) REAGENTS IN ORGANIC SYNTHESES. N-halosaccharins proved to be useful and alternative reagents for diverse organic transformations, such as halogenation of aromatic compounds, benzylic and α-carbonylic positions, cohalogenation of alkenes, oxidation of secondary alcohols, etc. Their preparation from saccharin, a cheap and readly available starting material, is simple.Keywords: N-halosaccharin; oxidation; halogenation. INTRODUÇÃOAs N-haloamidas formam uma classe de compostos de grande interesse para a química orgânica sintética, pois são fontes de halogênios eletrofílicos que podem ser empregados em diversas reações 1 . Dentro dessa classe, destacam-se as N-halossuccinimidas 2 (Figura 1a), que são as mais estudadas, conhecidas e comercialmente disponíveis e, em muito menor extensão, as N-haloftalimidas 3 (Figura 1b). O caráter eletrofílico do halogênio nas N-haloimidas é acentuado porque o nitrogênio está ligado a duas carbonilas, tornando-o mais eletronegativo e, conseqüentemente, a ligação N-X é mais polar.Compostos similares, onde uma das carbonilas é substituída por um grupo sulfona, são os derivados da sacarina (Figura 1c). Como o grupo sulfona é mais eletroatraente que a carbonila, o nitrogênio torna-se ainda mais eletronegativo e a ligação N-X ainda mais polar. Desta forma, nas N-halossacarinas o halogênio está muito mais disponível como eletrófilo que em outras N-haloimidas. Além disso, as N-halossacarinas são mais estáveis, tanto na forma cristalina quanto em soluções 4 .Pitman et al. 5 observaram uma correlação quantitativa de proporção inversa entre o valor de pKa de imidas e a capacidade de cloração da respectiva N-cloroimida. Assim, fazendo-se um paralelo entre os valores de pKa da succinimida (9,62) e da sacarina (1,30) tem-se que as N-halossacarinas são agentes halogenantes mais potentes que as N-halossuccinimidas correspondentes 6 .Embora NCSac e NBSac sejam bastante empregadas em química analítica como agentes oxidantes em diversas determinações titrimétricas 7 , as N-halossacarinas têm sido relativamente pouco exploradas como reagentes em química orgânica sintética. Assim, o objetivo deste trabalho é mostrar a preparação e algumas aplicações de N-halossacarinas como agentes químicos em reações de transformações em química orgânica. PREPARAÇÃO DE N-HALOSSACARINASA metodologia clássica para preparação de N-haloimidas consiste no tratamento de um sal da imida (geralmente sódio ou prata) com o halogênio correspondente em meio aquoso 8 . Essa metodologia pode ser estendida para a preparação de N-halossacarinas, sendo, inclusive, a utilizada por Chattaway 9 há 100 anos para preparação da primeira N-halossacarina, a NCSac, através do borbulhamento de cloro em uma solução aquosa e gelada de sacarinato de sódio. Desta forma, em geral, as N-halossacarinas têm sido preparadas a partir de sacarinato de sódio (ou prata) com halogênios em diferentes condições 10-13 (Esquema 1). Todavia, outras metodolo...

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“…Although chloroamines are poor oxidizing agents and not as effective in disinfection as are nonaminated chlorines, they may be somewhat less likely to act as chlorinating reagents for carbon. As Jolley has noted (132), chloramines are aminating agents, and usually require basic conditions to react with alcohols or phenols (133,134 (135)(136)(137)(138)(139) for the chlorination of amines and amides. The chlorine potential for N-chlorinated derivatives has been defined as: pKcs = -log Kcp (28) where Kcp is the equilibrium constant for the following type of equilibria: R2NC1 + H20 R2NH + HOCI (29) R3+NC1 + H20 = R3+NH + HOCI (30) The chlorine potential is the free energy difference between the reactants and products and values for various amines can be determined experimentally if the pKcp for one amine is known, because of the following equilibrium:…”

Section: Reactions Of Amines With Hypochlorous Acidmentioning

confidence: 99%

Environmental health sciences center task force review on halogenated organics in drinking water

Deinzer¹,

Schaumburg²,

Klein³

1978

Environ Health Perspect

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The disinfection of drinking water by chlorination has in recent years come under closer scrutiny because of the potential hazards associated with the production of stable chlorinated organic chemicals. Organic chemical contaminants are common to all water supplies and it is now well-established that chlorinated by-products are obtained under conditions of disinfection, or during tertiary treatment of sewage whose products can ultimately find their way into drinking water supplies. Naturally occurring humic substances which are invariably present in drinking waters are probably the source of chloroform and other halogenated methanes, and chloroform has shown up in every water supply investigated thus far. The Environmental Protection Agency is charged with the responsibility of assessing the public health effects resulting from the consumption of contaminated drinking water. It has specifically undertaken the task of determining whether organic contaminants or their chlorinated derivatives have a special impact, and if so, what alternatives there are to protect the consumer against bacterial and viral diseases that are transmitted through infected drinking waters. The impetus to look at these chemicals is not entirely without some prima facie evidence of potential trouble. Epidemiological studies suggested a higher incidence of cancer along the lower Mississippi River where the contamination from organic chemicals is particularly high. The conclusions from these studies have, to be sure, not gone unchallenged. The task of assessing the effects of chemicals in the drinking water is a difficult one. It includes many variables, including differences in water supplies and the temporal relationship between contamination and consumption of the finished product. It must also take into account the relative importance of the effects from these chemicals in comparison to those from occupational exposure, ingestion of contaminated foods, inhalation of polluted air, and many others. The susceptibility of different age, genetic, and ethnic groups within the population must also be carefully considered. The present review discusses: the reasons for disinfection; the general occurrence of chlorinated organics in drinking water; the chemistry in the synthesis of chlorinated organics under aqueous conditions; and alternatives to chlorine for disinfection.

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Prediction of chlorine potentials of N-chlorinated organic molecules

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Chloramine-T in Radiolabeling Techniques

Chloramine-T in Radiolabeling Techniques

N-halossacarinas: reagentes úteis (e alternativos) em síntese orgânica

Environmental health sciences center task force review on halogenated organics in drinking water

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