Praktische Titan(III)‐katalysierte Synthese von cyclischen Aminoketonen und Pyrrolidinonen – Entwicklung einer formalen [4+1]‐Cycloaddition

Abstract

Auf zwei Arten: Eine Titan(III)‐katalysierte reduktive radikalische Cyclisierung von Iminonitrilen wurde entwickelt, die zur direkten Synthese von α‐aminierten Ketonen führt. Je nach Anbindung des Nitrils an den Iminkohlenstoff oder ‐stickstoff werden α‐tetrasubstituierte cyclische Aminoketone oder Pyrrolidin‐3‐one in bis zu quantitativer Ausbeute erhalten. Im letzten Fall entsprechen Iminkondensation und TiIII‐Katalyse einer formalen [4+1]‐Cycloaddition.

Carl Duisberg Memorial Prize: T. Junkers / ADUC Prizes: J. Streuff, R. Marschall, and S. Seiffert / GDCh Prize for Journalists and Authors: M. Gross / Cothenius Medal: G. S. Fischer / Bayer Early Excellence in Science Award: A. Doyle / Wilhelm Manchot Research Professorship: J. A. Dumesic / Hoechst Dozentenpreis: F. Kraus / Ralph & Helen Oesper Award: R. Eisenberg / Leo Hendrik Baekeland Award: C. J. Chang

“…Streuff’s research is focused on reductive umpolung reactions catalyzed by low‐valent transition metals. He has reported in Angewandte Chemie on titanium(III)‐catalyzed reactions 2 …”

Carl‐Duisberg‐Gedächtnispreis: T. Junkers / ADUC‐Preise: J. Streuff, R. Marschall und S. Seiffert / GDCh‐Preis für Journalisten und Schriftsteller: M. Groß / Cothenius‐Medaille: G. S. Fischer / Bayer Early Excellence in Science Award: A. Doyle / Wilhelm‐Manchot‐Forschungsprofessur: J. A. Dumesic / Hoechst‐Dozentenpreis: F. Kraus / Ralph & Helen Oesper Award: R. Eisenberg / Leo Hendrik Baekeland Award: C. J. Chang

“…Im Zentrum seiner Forschung stehen durch niedervalente Übergangsmetalle katalysierte reduktive Umpolungsreaktionen. Er hat in der Angewandten Chemie Titan(III)‐katalysierte Reaktionen vorgestellt 2 …”

An Electrochemical Study of Bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) Dichloride in the Presence of Magnesium Ions, Amides or Alkynes

“…In recent years, there has been a revival in the chemistry of bis(cyclopentadienyl)titanium chloride (Cp2Ti III Cl), especially in the field of radical organic synthesis [1][2][3][4]. Indeed, the use of this organometallic complex, obtained by the monoelectronic reduction of Cp2Ti IV Cl2 and which possesses an unpaired electron on its metal center, has become a powerful tool not only in reactions involving electron transfer processes such as epoxide openings [5,6], but also in pinacol coupling reactions [7,8], in Reformatsky-type reactions [9], and in other transformations involving polarity reversal [10][11][12][13][14]. Furthermore, the development of catalytic protocols allowing the regeneration of the Cp2Ti IV Cl2 starting complex after single electron transfer has significantly contributed to increasing the popularity of Cp2Ti III Cl [15][16][17][18].…”