Porphyrin Synthesis in Surfactant Solution:  Multicomponent Assembly in Micelles

Abstract

A synthesis of meso-substituted porphyrins in anionic sodium dodecyl sulfate micelles has been developed. Polar, functionalized aromatic aldehydes condense reversibly with pyrrole in the micellar phase. Oxidation of the porphyrinogen then provides functionalized porphyrins in yields of 10-48%. Hydrophobic aldehydes condense irreversibly to give low yields at practical substrate concentrations. Synthesis in D(2)O solution results in per-beta-deuterated porphyrins. A two-phase model is used to rationalize the dependence of porphyrin yield on reactant and surfactant concentration. Micelles are viewed as potential wells which promote porphyrinogen assembly by binding products more tightly than reactants.

Novel Non-carboxylate Benzoylsulfonamide-Based Protein Tyrosine Phosphatase 1B Inhibitors with Non-competitive Actions

“…The starting material 1, which was prepared as described previously, 23) underwent condensation with sulfonamide 2A 24) to afford 3. Compound 3 was treated with HClO 4 in the presence of various aldehydes (4a, 4b, 4d, 4f, 4h, 4i, 4k, 4l, and 4n) [25][26][27][28] to give the corresponding oxime linker derivatives 5a, 5c, 5d, 5f, 5h, 5i, 5k, 5m, and 5o. The methyl ester of 5d was hydrolyzed with aqueous LiOH to afford 5e.…”

Synthesis of Amphiphilic meso-Aryl­porphyrins in Organic Solvents and Aqueous Micellar Medium

“…В работе был использован метод монопиррольной конденсации и изучены 2 подхода при проведении этой реакции: в смеси органических растворителей [7] и в водно-мицеллярной среде. [8] Как известно, образование мезо-окси-фенилпорфиринов обычно протекает с низкими выходами и сопровождается большим количеством трудноотдели-мых примесей. [9] Описаны способы их получения путем защиты оксигруппы в оксибензальдегидах ацилировани-ем или сульфонированием с последующим гидролизом защитных групп после проведения монопиррольной конденсации.…”

“…Вторым, альтернативным подходом к получению амфифильных мезо-оксифенилпорфиринов 1, 4, 5 явился синтез в водно-мицеллярной среде по методу, описанно-му в работе [8] . Суть метода заключается в использовании мицелл в качестве реакционных «микроконтейнеров», которые собирают и концентрируют реагенты.…”

“…по мере роста цепи полипиррольные интермедиаты, более гидрофоб-ные, чем исходные реагенты, преимущественно нака-пливаются в гидрофобной области мицелл. В качестве детергента авторы работы [8] предложили использовать додецилсульфат натрия (SDS), который является пред-почтительным в условиях кислотно-катализируемой реакции и достаточно легко удаляется из реакционной массы за счет превращения в нерастворимую калиевую соль.…”

“…Следует отметить, что работа с данной мицеллярной средой в кислых условиях требует строгого контроля рН среды. По-видимому, по этой причине, контролируя рН реакционной среды, мы получали целевой продукт с вы-ходом 40%, выше приведенного в работе [8] . На следующем этапе работы мы изучали применимость мицеллярного подхода к монопир-рольной конденсации для смеси бензальдегидов -полярного 4-гидроксибензальдегида и гидрофобного 4-окситетрадецилбензальдегида в соотношениях 3:1 и 1:3.…”