Polymorphism of high-purity rare earth trifluorides

Comment on the paper “The phase diagram YF3–GdF3” by D. Klimm, I.M. Ranieri, R. Bertram, and S.L. Baldochi

“…The oxygen admixture dissolves primarily in the high-temperature a-GdF 3 modification, thus expanding the area of the existence of tysonite-type phase as well as superficial low-temperature polymorphism. In the reality, the temperature effect at 900 8C, observed by many authors, corresponds to the eutectic a-GdF 3 $ b-GdF 3 + GdOF three-phase equilibrium, where a and b are high-and low-temperature modifications of GdF 3 [10].…”

Análise térmica e equilíbrios de fase no sistema BaF2 - YF3

“…A estrutura estável à temperatura ambiente é ortorrômbica, sendo que o grupo espacial é Pnma; comumente, esta fase é chamada de β-YF 3 [35,36,37]. Em altas temperaturas, o composto aparentemente sofre uma transformação reconstrutiva de primeira ordem intensa, provavelmente acompanhada de uma variação apreciável em seu volume [38].…”

“…Em altas temperaturas, o composto aparentemente sofre uma transformação reconstrutiva de primeira ordem intensa, provavelmente acompanhada de uma variação apreciável em seu volume [38]. Acredita-se que a estrutura do YF 3 em altas temperaturas é hexagonal, do grupo espacial p3m1, semelhante à do α-UO 3 ; esta segunda estrutura é comumente chamada de α-YF 3 [36,37]. A investigação da estrutura estável em altas temperaturas é dificultada pela sensibilidade do composto ao oxigênio, pelo efeito do superresfriamento (supercooling), que é intenso, e pela falta de sucesso em obter o α-YF 3 à temperatura ambiente através de resfriamento brusco (quenching), até o momento [37].…”

“…O dimorfismo dos elementos mais pesados da série dos lantanídeos, Sm-Lu, que apresentam a estrutura do β-YF 3 à temperatura ambiente [39], também é inconsistente na literatura. No caso do TbF 3 , do DyF 3 e do HoF 3 , por exemplo, originalmente se pensou que estes trifluoretos também apresentassem dimorfismo, embora posteriormente se comprovou que são monomórficos quando a contaminação por oxigênio é mínima [36].…”

“…Greis et al [36] relataram diferenças da ordem de 20-150K se a temperatura da transição for determinada no aquecimento ou no resfriamento, para alguns trifluoretos.…”