Polymerisation von propylen bei gleichzeitiger anwesenheit mehrerer Al‐organischer verbindungen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 3. Mitt

Schnecko, Von H.; Weirauch, K.; Reinmöller, M.; Kern, Werner

doi:10.1002/macp.1964.020770115

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Ergebnisse von viskositätsmessungen an polyäthylenen und polypropylenen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 4. Mitt.

et al. 1965

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ZUSAMMENFASSUNG:Die Viskositatszahlen von Polyathylenen und Polypropylenen wurden in Abhangigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. I m untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperatur eine lineare Abnahme der Z-q-Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl, und Al-organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti-Verhaltnis als auch bei konstanter Al-Alkylkonzentration bzw. konstanter TiC1,konzentration die Viskositatszahlen ab ; ihre Veranderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgepriigt. Die Abhangigkeit der Zq-Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die Bedeutung der Ergebnisse fiir den Reaktionsmechanismus wird diskutiert. SUMMARY:The intrinsic viscosities of polyethylene and polypropylene in dependence ef various reaction parameters are measured. A linear increase of the viscosity numbers with increasing monomer concentration and a linear decrease with increasing polymerization temperature were found over the range covered. With increasing catalyst concentration (TiCl, and Al-alkyl compounds) there is a decrease of the Zq-values a t constant Al/Ti-ratio, a t constant Al-alkyl concentration, or a t constant TiCl, concentration respectively; pronounced changes are obtained in the area of low catalyst concentrations. The dependence of viscosity numbers on the polymerization time is limited. The significance of the results in view of the reaction mechanism is discussed. 157

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Ergebnisse von viskositätsmessungen an polyäthylenen und polypropylenen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 4. Mitt.

et al. 1965

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Polymerization with heterogeneous metalorganic catalysts. VI. Differences in polymerization activity of α‐olefins and some kinetic results on butene‐1 polymerization

Schnecko

Lintz

Kern

1967

J. Polym. Sci. A‐1 Polym. Chem.

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Relative changes in polymerization activity of ethylene, propylene, and butene‐1 in Ziegler‐Natta polymerization were compared by use of TiCl3 samples contaminated with O2 and H2O to various extents. Catalyst depletion varied for the three monomers which supported the existence of different active centers. In butene‐1 polymerizations with the system Al(C2H5)2Cl–TiCl3, the formation of active centers involves an irreversible and a reversible (adsorption) reaction, the former pertaining to the formation of Al(C2H5)Cl2 and dependent upon the purity of the TiCl3. The kinetic treatment of the rate curves suggests a mixed order of catalyst deactivation and again points to the importance of Al(C2H5)Cl2.

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Study of Ziegler‐Natta catalysts. Part II. The liquid phase and polymerization activity of the catalyst

Kollár

Simón

Osváth

1968

J. Polym. Sci. A‐1 Polym. Chem.

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The polymerization activity of the Ziegler‐Natta catalysts is significantly affected by the aluminium alkyls in the liquid phase. These may be studied provided the solid phase of the catalyst remains unchanged. Part of these aluminum alkyls is adsorbed on the surface of the solid phase. It is possible to displace one type of alkyls by another one or to elute it from the adsorbed layer. This last affects the polymerization rate.

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Polymerisation von propylen bei gleichzeitiger anwesenheit mehrerer Al‐organischer verbindungen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 3. Mitt

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Ergebnisse von viskositätsmessungen an polyäthylenen und polypropylenen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 4. Mitt.

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Polymerization with heterogeneous metalorganic catalysts. VI. Differences in polymerization activity of α‐olefins and some kinetic results on butene‐1 polymerization

Study of Ziegler‐Natta catalysts. Part II. The liquid phase and polymerization activity of the catalyst

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