Polymerisation höhergliedriger cyclischer imine

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Dodecamethylenimin und N-Methyldodecamethylenimin lassen sich bei Temperaturen oberhalb 200 O C polymerisieren. Als Katalysatoren dienen die Salze der Monomeren, LEWIS-Sauren und Alkytierungsmittel. Zuerst bilden sich Oligomere, welche erst spater in hohere Polymere und schliefllich in vernetzte Produkte ,iibergehen. Gleichzeitig werden kleine Mengeu Aminoniak bzw. Trimethylamin gebildet. Der Vorgang beruht im wesentlichen auf einer Umalkylierung, an der samtliche Aminogruppen teilnehmen. Demzufolge lassen sich die gleicben Polymeren unter ahnlichen Bedingungen auch durch Polykondensation aus Diaminen unter Ammoniakabspaltung herstellen. Andere cyclische Imine mit mehr als 7 Ringgliedern verhalten sich ahnlich. Hexamethylenimin fuhrt infolge der thermodynamischen Stabilitat der sich bildenden N-substituierten 7-gliedrigen Iminringe nur aur Bildung niedermolekularer Produkte. Das gleiche gilt auch fur das N-Methylhexamethylenimin. SUMMARY:Dodecamethylene imine and N-methyldodecamethylene imine can be polymerized a t temperatures above 200 ' C. Monomer salts, LEWIS acids and alkylating agents are catalysts.At first only oligomers are formed, which are converted to higher polymers as the reaction proceeds yielding finally crosslinked products. At the same time some ammonia or trimethylamine respectively are formed. The process consists essentially in a transalkylation a t which all amino groups participate. Consequently the same polymers can be prepared under similar conditions by polycondensation of diamines with elimination of ammonia. Other cyclic imines with more than 7 atoms in the ring behave similarly. Hexamethylene imine yields only oligomers due to the thermodynamic stability of the formed N-substituted 7-membered imine rings. The same holds for N-methylhexamethylene imine.