Polymere Charge‐transfer‐Komplexe auf der Basis von Polyvinylalkoholacetalen

Abstract

Im folgenden wird uber die Komplexierung von 1-Naphthalinaldehydtrimethylenacetal (1) und von polymerem I-Naphthalinaldehydacetal (2)*) rnit Tetracyano-I ,4-chinodimethan (3)") (TCNQ) in Dichlormethan berichtet. 1 2 3Die Synthese von 1 erfolgt durch Reaktion von 1,3-Propandiol rnit 1-Naphthalinaldehyd unter der katalytischen Wirkung von p-Toluolsulfonsaure. Die saurekatalysierte Umsetzung von Polyvinylalkohol rnit I-Naphthalinaldehyd fuhrt zu dem polymeren Acetal 2. Der aus der Elementaranalyse bestimmte Acetalisierungsgrad (AG) betragt 80%.Die UV-Spektren des niedermolekularen 1 und polymeren Acetals 2 unterscheiden sich nicht, sowohl was die Lage der Maxima als auch die molaren Absorptionskoefizienten betrifft (Abb. 1).Die Absorptionsspektren der CT-Komplexe der Modellverbindung 1 sowie des polymeren Acetals 2 rnit TCNQ sind in Abb. 2 wiedergegeben.Das polymere Acetal2 bildet mit TCNQ in Dichlormethanlosung und im Film einen CT-Komplex mit einem Absorptionsmaximum bei 432 nm. Zusatzlich treten Absorptionen bei 845, 747 und 682 nm auf, welche dem TCNQ-Radikalanion zuzuschreiben sind'). Zum Vergleich wurde ein UV-Spektrum von Li'TCNQY in Dichlormethanlosung aufgenommen. Wegen der schlechten Loslichkeit dieser Verbindung in Dichlormethan wurde als Komplexierungsmittel 18-Krone-6 bzw. 1,3,6,9,1 2-Pentaoxacyclotetradecanz~ zugesetzt. Die Absorptionsmaxima stimmen rnit den im polymeren CT-Komplex gefundenen nahezu iiberein ( i = 842 (E = 36 830 l.mol-' .cm-'), 748 (20820), 682 (7300) und 420nm (25970)). Das kurzwelligste Absorptionsmaximum des TCNQY -Radikalanions ist im polymeren Komplex von der CT-Bande uberlagert.

Poly(vinyl alcohol) functionalization with aldehydes in organic solvents: Shining properties of poly(vinyl acetals)

“…A large number of applications of PVA and its derivatives can be found in several fields, in particular for the development of biomedical, cosmetic, textiles, paper, and adhesives. [46][47][48][49] Several other aldehydes have been grafted on PVA [49][50][51][52][53][54][55][56][57][58][59][60][61][62][63][64][65] and poly(vinyl acetals) have been utilized, among others, to obtain Langmuir-Boldgett films, 50,51 membranes for ultrafiltration, 66 fluorescent polymers for biomedical uses, 67 or anti-corrosions agents for material science. [29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44] Thus, PVA acetalization with aldehydes has also been reported 45 and some of the resulting poly(vinyl acetals) are commercially available.…”