Polymere charge‐transfer‐komplexe auf der basis von polyvinylalkoholacetalen, 4

Abstract

Partially acetalisized poly(viny1 alcoho1)s with degrees of acetalization between 39 and 60% were prepared by reaction of poly(viny1 alcohol) with 9-isobutyl-3-carbazolealdehyde (5 a) or 3-formyl-9-((S)-2-methylbutyl)carbazole (5b). Complex formation constants and &-values of the charge-transfer complexes with ethylenetetracarbonitrile, 2,5-cyclohexadien-1 ,Cdiylidenedimalonodinitrile, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone were determined. Circular dicroism measurements of the optically active CT-complexes indicate two distinct CT-transitions. Die polymeren DonatorenIn Fortfuhrung friiherer Arbeiten uber polymere CT-Komplexe 3, wurden zwei neue polymere Donatoren synthetisiert mit 2-(9-Isobutyl-3-carbazolyl)-1,3-dioxan-4,6-diylmethylen-und Hydroxyethylen-Einheiten (7a) bzw. Acetoxy-Einheiten (8a) und mit 2-[9-((S)-2-Methylbutyl)-3-carbazolyl]-l,3-dioxan-4,6-diylmethylen-und Hydroxyethylen-Einheiten (7b) bzw. Acetoxy-Einheiten (8b).Ausgangsprodukt zur Synthese der polymeren Acetale war Isobutanol (la) bzw. (S)-2-Methyl-l-butanol (lb) (Optische Reinheit: 95,4%). Die Alkohole wurden mit Phosphortribromid in die entsprechenden Alkylbromide 2a bzw. 2b iiberfiihrt. Diese dienten zur Alkylierung von Carbazol. Die 9-Alkylcarbazole 4a bzw. 4b wurden durch eine Vilsmeyer-Reaktion zu den 9-Alkyl-3-carbazolaldehyden 5a bzw. 5 b umgesetzt. Diese werden mit Polyvinylalkohol (6) unter der katalytischen Wirkung von p-Toluolsulfonsaure partiell acetalisiert unter Bildung der Polymeren 7a bzw. 7b. Der aus der Elementaranalyse bestimmte Acetalisierungsgrad (AG) *) von 7a betragt 39 -6O%, der von 7 b 32 -49%. Die Polymeren sind nahezu farblose, pulverige Substanzen. Die Loslichkeit (z. B. in Dichlormethan) hangt sehr von den Reaktionsbedingungen ab. Unlosliche Produkte konnen durch Acetylierung der nicht umgesetzten Hydroxylgruppen in losliche Produkte uberfiihrt werden. a) Teil 3: cf. 3). b, Teil der Dissertation von U. GeiBler, Mainz 1979, D 77. *) Der AG (in %, ber. aus der Elementaranalyse) wird in Klammern nach der Substanzbezeichnung angegeben; z.B. 7a (44) = 7a mit einem AG von 44%.

Poly(vinyl alcohol) functionalization with aldehydes in organic solvents: Shining properties of poly(vinyl acetals)

“…A large number of applications of PVA and its derivatives can be found in several fields, in particular for the development of biomedical, cosmetic, textiles, paper, and adhesives. [46][47][48][49] Several other aldehydes have been grafted on PVA [49][50][51][52][53][54][55][56][57][58][59][60][61][62][63][64][65] and poly(vinyl acetals) have been utilized, among others, to obtain Langmuir-Boldgett films, 50,51 membranes for ultrafiltration, 66 fluorescent polymers for biomedical uses, 67 or anti-corrosions agents for material science. [29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44] Thus, PVA acetalization with aldehydes has also been reported 45 and some of the resulting poly(vinyl acetals) are commercially available.…”

“…1 Poly(vinyl butyral) is used in particular for its coating and adhesive properties. [46][47][48][49] Several other aldehydes have been grafted on PVA [49][50][51][52][53][54][55][56][57][58][59][60][61][62][63][64][65] and poly(vinyl acetals) have been utilized, among others, to obtain Langmuir-Boldgett films, 50,51 membranes for ultrafiltration, 66 fluorescent polymers for biomedical uses, 67 or anti-corrosions agents for material science. 68 Concerning the cosmetic field, only few applications of poly(vinyl acetals) have been reported and concern the formation of cosmetic sponges 69,70 and their use in masks 71 or in nail polishing, by improving their resistance and their thermal stability.…”