Polymere charge‐transfer‐komplexe auf der basis von polyvinylalkoholacetalen, 5

Abstract

By reaction of poly[2-(l-naphthyl)-l,3-dioxan-4,6-diylmethylene] (3), poly[2-(2-naphthyl)-1,3-dioxan-4,6-diylmethylene] (9, poly[2-(9-isobutyl-3-carbazolyl)-1,3-dioxan-4,6-diylmethylene] (7) and poly[2-((S)-9-(2-methylbutyl)-3-carbazolyl)-1,3-dioxan-4,6-diylmethylene] (9) with 3,5-dinitrobenzoylchloride (12) or 4,5,7-trinitro-9-fluorenone-2-carboxylic acid chloride (2) polymeric intramolecular charge-transfer-complexes (4a, 4b, 6, 8a, 8 b, and 10) were synthesized. The polymers were investigated by means of UV or remission spectroscopy as well as by differential thermal analysis. Einleitung Das erste Beispiel eines intramolekularen CT-Komplexes stammt vonYang und Gaoni I), Die Autoren benchten uber die spontane Copolymerisation von Trinitrostyrol mit CVinylpyridin, 2-Vinylpyridin oder pDimethylaminostyro1. Die damaligen Ergebnisse werden jedoch in einer neueren Arbeit von Butler et al. *) in Frage gestellt. Kadoma et al. 3, untersuchten unter anderem die Copolymerisation von Picrylmethacrylat rnit 2-Naphthylmethacrylat . Auch die teilweise nitrierten Produkte von Polyacenaphthylen 4)r Poly(N-vinylcarbazol) 5, und Polyvinylnaphthalin 6, stellen Donor/ Acceptor-Copolymere dar. R. C. Schulz et al. ' ) berichten uber Copolyester rnit Spirocyclopropan-Fluoren-und Spirocyclopropan-Tetranitrofluoren-Gruppen. Tomono et al. *) synthetisierten ein Polymeres aus Dinitrotoluol, 1,3-Bis(4-piperidyl)propan und Formaldehyd. Das Polymere hat eine seitenstandige Acceptorgruppe und eine Donatorgruppe vom n-Typ in der Hauptkette. Seanor und Limburg9) studierten die Copolymeren aus N-Vinylcarbazol und N-Vinylphthalimid. Ein intramolekularer CT-Komplex liegt auch vor in dem Copolymeren von N-Vinylcarbazol und (9-Vinyl-3-carbazolyl)ethylentricarbonitril, das durch Reaktion von Poly(N-vinylcarbazol) mit Ethylentetracarbonitril hergestellt wurde lo). Hertler ''1 berichtet uber zwei Polyurethane rnit 2,5-Cyclohexadien-l,4-diylidendimalonodinitril-und Ferrocen-bzw . Tetrathiafulvalen-Gruppen in der Hauptkette. Turner und Stolka'" untersuchten Copolymere aus 2,4,7-Trinitro-9-fluorenylmethacrylat und 1-(2-Anthryl)ethylmethacrylat. Auch auf mehrere kurzlich erschienene Mitteilungen von Simionescu et al. 13) sei hingewiesen. a) Teil 4: cf. Is). b,