Filmes ultrafinos do polímero perfluorado Nafion ® foram depositados em eletrodos de óxido índio-titânio (ITO) usando a técnica de Langmuir-Scaefer (LS), depois da otimização das condições de composição da subfase. As características morfológicas das camadas foram obtidas por Microscopia de Força Atômica (AFM). Filmes de Nafion ® LS mostraram boa uniformidade e cobertura completa da superfície do eletrodo. No entanto, diferentes graus de organização das camadas poliméricas ficaram evidentes com respeito a filmes finos depositados por revestimento rotacional. Eletrodos ITO modificados com camadas de Nafion ® LS, pré-concentrados por cátions eletroativos de troca iônica, como o Ru[(NH 3 ) 6 ] 3+ , dissolveram-se em soluções diluídas. A espécie eletroativa foi retida pelo ITO com camada de Nafion ® LS, mesmo depois da mudança do eletrodo modificado para eletrodo de suporte purificado. Isto possibilitou o uso do complexo de rutênio como padrão voltamétrico para o teste do fenômeno de difusão nos filmes de Nafion ® LS. Os coeficientes de difusão aparentes (D app ) do Ru[(NH 3 ) 6 ] 3+ incorporado no filme de Nafion ® LS foram obtidos por medidas voltamétricas. Os valores de D app diminuíram levemente com o aumento da quantidade de complexo de rutênio incorporado no filme ultrafino e foram significativamente mais baixos do que os valores para filmes de Nafion ® recapados, em acordo com a natureza altamente condensada dos filmes de Nafion ® LS.Ultrathin films of Nafion ® perfluorinated polymer were deposited on indium-tin oxide electrodes (ITO) by using Langmuir-Schaefer (LS) technique, after optimization of the subphase composition conditions. Morphological characteristics of these coatings were obtained by Atomic Force Microscopy (AFM). Nafion ® LS films showed a good uniformity and complete coverage of the electrode surface, however a different organization degree of the polymer layer was evidenced with respect to thin films deposited by spin-coating. ITO electrodes modified with Nafion ® LS coatings preconcentrate by ion-exchange electroactive cations, such as Ru[(NH 3 ) 6 ] 3+ , dissolved in diluted solutions. The electroactive species is retained by the Nafion ® LS coated ITO also after transfer of the modified electrode into pure supporting electrolyte. This allowed the use of the ruthenium complex as voltammetric probe to test diffusion phenomena within the Nafion ® LS films. Apparent diffusion coefficients (D app ) of Ru[(NH 3 ) 6 ] 3+ incorporated in Nafion ® LS films were obtained by voltammetric measurements. D app values decrease slightly by increasing the amount of ruthenium complex incorporated in the ultrathin film. They are significantly lower than values typical for recasted Nafion ® films, in agreement with the highly condensed nature of the Nafion ® LS fims.Keywords: Langmuir-Schaefer films, Nafion ® , modified electrodes, Ru[(NH 3 ) 6 ] 3+ , diffusion coefficients
IntroductionNafion ® , a copolymer of tetrafluoroethylene and sulfonyl fluoride vinyl ether, is one of the most interesting solid polyme...