Photochemistry of iron (III) complexes

Šíma, Jozef; Makáňová, Juliana

doi:10.1016/s0010-8545(96)01321-5

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“…The results from the present study show that the photolysis efficiencies of the three BTs in Fe [38] It is reported that the pH effect on the photochemical reaction of a compound in the Fe III -carboxylate complexes and dissolved oxygen system primarily is embodied in the Fe III species contribution, because Fe III affects the formation rate of H 2 O 2 and OH radicals. [26,38,39] As previous studies indicated, pH 3 is the optimum value for Fe III -oxalate complexes to produce OH radicals and oxidise organic compounds.…”

Section: Influencing Factorsmentioning

confidence: 50%

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Photodegradation of three benzotriazoles induced by four FeIII–carboxylate complexes in water under ultraviolet irradiation

et al. 2013

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Environmental context. Benzotriazoles are chemicals widely used to inhibit corrosion in various industrial processes and in household products. They persist in aquatic environments, even under UV irradiation, and thus there is a need to improve their photolytic degradation to minimise the environmental exposure risks. We investigated the effects of four iron-carboxylate complexes on the UV photodegradation of three benzotriazoles in aqueous solutions and show that they significantly increase the degradation rates of benzotriazoles.Abstract. The effects of Fe III -carboxylate complexes on the photodegradation of three benzotriazoles (BTs), i.e. benzotriazole (BT), 5-methylbenzotriazole (5-TTri) and 5-chlorobenzotriazole (CBT) in aqueous solutions were investigated under exposure to UV irradiation at 254 nm in the presence of Fe III and four carboxylate ions (oxalate, tartrate, succinate and citrate). The results showed that the presence of Fe III -carboxylate complexes significantly enhanced the photodegradation rates of all three selected BTs. The photodegradation of BT, 5-TTri and CBT followed first-order reaction kinetics with half-lives ranging from 0.57 to 3.98 h for BT, 6.08 to 8.25 h for 5-TTri and 2.63 to 5.50 h for CBT in the four systems of the Fe III -carboxylate complexes. In comparison, the half-lives ranged between 3.40 and 4.81 h for BT, 6.42 and 11.55 h for 5-TTri and 4.13 and 6.79 h for CBT in pure aqueous solution and in the presence of Fe III or carboxylate. The degradation rates of these BTs were dependent on the pH values, type of carboxylate and Fe III / carboxylate ratios. Both BT and CBT showed the highest photodegradation rates with the shortest respective half-lives of 0.57 and 2.63 h at the initial Fe III /oxalate ratio of 10/200 mmol L À1 in aqueous solutions at pH 3, whereas 5-TTri had the highest photodegradation rate with the shortest half life of 6.08 h at the initial Fe III /succinate ratio of 10/10 mmol L À1 .

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Section: Influencing Factorsmentioning

confidence: 50%

“…[26,38,39] As previous studies indicated, pH 3 is the optimum value for Fe III -oxalate complexes to produce OH radicals and oxidise organic compounds. [31,[40][41][42] In contrast, pH affects the dissociation of BTs because the three selected BTs have a pK a range of 7.…”

Section: Influencing Factorsmentioning

confidence: 99%

Photodegradation of three benzotriazoles induced by four FeIII–carboxylate complexes in water under ultraviolet irradiation

et al. 2013

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“…The enhancement is mostly due to the photolysis of Fe 3+ complexes which dissociate in the excited state to yield Fe 2+ and an oxidized ligand (Sima and Makanova, 1997) …”

Section: Photo-fenton Systemsmentioning

confidence: 99%

Degradation of Nitroaromatic Compounds by Homogeneous AOPs

Einschlag¹,

Carlos²,

Nichela³

2011

Waste Water - Treatment and Reutilization

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“…Esta estabilidade, juntamente com a conhecida versatilidade dos sistemas macrocíclicos, além da evidente relevância biológica, tem motivado várias pesquisas desses compostos como protótipos em modificação de superfícies (filmes finos) 1 , confecção de sistemas supramoleculares (supermoléculas) 2,3 , reconstituição de hemoproteínas 4 e biomimetismo de hemoproteínas por meio de complexos modelos 5 , entre outras aplicações. Vale lembrar que a química dos ligantes macrocíclicos recebeu especial destaque com a outorga do prêmio Nobel de 1987 a Lehn, Pedersen e Cram [6][7][8] . Dentre os macrociclos, as porfirinas apresentam grande realce, devido à relevância de suas implicações biológicas, constituindo-se no grupamento prostético de várias hemoproteínas.…”

Section: Introductionunclassified

Conformações distorcida e planar do anel porfirínico em complexos e hemoproteínas: propriedades físico-químicas e implicações espectroscópicas

2004

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1 occurs in the case of a strongly ruffled ring. These states are responsible for distinct chemical and spectroscopic properties of the porphyrin systems. The importance of the ring conformations, their characteristics, implications and applications are discussed.Keywords: porphyrin; electronic configurations; spectroscopies. INTRODUÇÃOOs tetraazamacrociclos ao se coordenarem a íons metálicos conferem a estes centros de coordenação uma estabilização de estados de oxidação não usuais, como por exemplo, ferro(I) e ferro(IV), devido ao chamado "efeito macrocíclico". Esta estabilidade, juntamente com a conhecida versatilidade dos sistemas macrocíclicos, além da evidente relevância biológica, tem motivado várias pesquisas desses compostos como protótipos em modificação de superfícies (filmes finos) 9,10 . No entanto, há de se acrescentar entre esses fatores a estereoquímica, que também desempenha papel determinante.A configuração distorcida ocorre se uma das seguintes condições é satisfeita: a) os ligantes axiais são, ao mesmo tempo, fracos σ-doadores e fortes π-aceptores tais como tert-butil isocianeto (BuNC) e 4-cianopiridina (4-CNPy); b) anéis porfirínicos que são fortemente S 4 -distorcidos como em meso-tetraisopropilporfirina, meso-tetrametilquiroporfirina e meso-tetracicloexilporfirina 11 . Como já foi mencionado, o solvente é importante na determinação do estado fundamental 12 , mas neste estudo não será enfatizada esta abordagem já que nosso interesse é a compreensão estrutural da proteína e de sua relação estrutura-atividade no meio biológico, ou seja, somente em meio aquoso.A título de ilustração é relevante citar, baseado em dados de raios-X, exemplos de hemoproteínas que revelam o grupamento prostético distorcido de uma simetria ideal D 4h . São elas: citocromoc3; citocromo-c do atum, oxidado e reduzido; citocromo-c peroxidase, iso-1-citocromo-c de leveduras 13 . No estudo de ferro-porfirinas, vários modelos de hemes têm sido pesquisados com o objetivo de se avaliar a influência dos ligantes axiais e dos substituintes periféricos de porfirinas sobre a energia dos orbitais moleculares e as propriedades espectroscópicas e magnéticas inerentes a esse sistema e às hemoglobinas. Em um sistema onde não são alterados os substituintes periféricos do anel porfirínico, os ligantes axiais são determinantes nas propriedades de todo o

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Photochemistry of iron (III) complexes

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Photodegradation of three benzotriazoles induced by four FeIII–carboxylate complexes in water under ultraviolet irradiation

Photodegradation of three benzotriazoles induced by four FeIII–carboxylate complexes in water under ultraviolet irradiation

Degradation of Nitroaromatic Compounds by Homogeneous AOPs

Conformações distorcida e planar do anel porfirínico em complexos e hemoproteínas: propriedades físico-químicas e implicações espectroscópicas

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