Photochemisch induzierte Reaktionen von 3‐Amino‐2H‐azirinen

Abstract

1. Einleitung. -Die Chemie der 2H-Azirine ist eingehend untersucht und in zahlreichen Arbeiten beschrieben worden (obersichtsartikel [ 1-41; fur neuere Arbeiten siehe [5-121 und dort zit. Lit.). Die leichte Zuganglichkeit dieses gespannten Stickstoffdreiringes (vgl. z. B. [ 13-16]), sowie die Moglichkeit, unter geeigneten Reaktionsbedingungen jede der drei Ringbindungen selektiv zu spalten, machen 2 H-Azirine zu wertvollen Synthesebausteinen fur N-haltige Verbindungen. Theoretische Untersuchungen [ 171 sowie Rontgenkristallstrukturanalysen an freien Azirinen [ 181 oder an deren Ubergangsmetallkomplexen [ 191 geben die Struktur dieser Verbindungen wieder und machen die verschiedenen aufgefundenen Reaktionsweisen verstandlich. Die 2H-Azirine vom Typ l a , mit einem Alkyl-oder Arylrest in 3-Stellung, besitzen ein Dreiring-Iminsystem als die die Reaktionsweise bestimmende Funktio-R5

A novel 2H-azirin-3-amine as a synthon for a sulfur-containing dipeptide segment

“…the synthesis of 2H-azirin-3-amines 1 [35], used by Strässler for the preparation of 1b (n = 1) [12], is limited to N-alkyl-N-phenyl derivatives, we decided to prepare N- (9), with the aim of following the protocol of the aminoazirine synthesis published by Rens and Ghosez [36] and modified by Dietliker [37]. Thus, tetrahydro-2H-thiopyran-4-carboxylic acid chloride (6) [12] was reacted with L-proline methyl ester (7) to give N-[(tetrahydro-2H-thiopyran-4-yl)carbonyl]-L-proline methyl ester (8) in 85% yield, which was converted to 9 by thionation with Lawesson reagent in 67% yield (Scheme 2).…”

(Benzylthio)‐ und (Arylthio)‐substituierte Nitril‐ylide: Thermische Erzeugung und Reaktionen

“…durch Photolyse von 3-(N-Methylanilino)-2H-azirinen i erzeugt worden [8]. Auch die Umsetzung von 6e mit dem 1,3-Thiazol-S(4H)-thion 12 ergab ein Gemisch zweier stereoisomerer Cycloaddukte, namlich 18a und 18b (Schema 7), die mittels…”

“…S. [8] Dimethyl-5,-(benzylthio jspiro[cyclohexun-l.2'-[3,4]dihydro-2'H-pyrrol]-3',4'-dicarboxylut (9). Eine Lsg.…”

Synthese von 4,4‐disubstituierten 1,3‐Thiazol‐5(4H)‐thionen

“…101 (94). 83 (29), 72 (93), 71 (58), 55 (22) Phosgen, 16 ml Et3N und 8 g NaN, in Analogie LU Exper. 1.1.24.25 g(22%) 25e hergestellt: Sdp.…”

“…"C-NMR: 248,O (s, C(5)); 159,Y (s, C(2)); 149, 5, 137,1, 129.0, 124,O (6 arom. C); 9 7 8 (s, C(4)); 29,3 (4,(CH3),C(4)). MS: 266 (2, M ' ), 190 (63), 149 (28), 103 (12), 59 (1 l), 42 (IOO), 41 (44).…”