Photochemical reaction pathways of ruthenium(II) complexes. Photoredox and photosubstitution reactions of the acetonitrile complex pentaammineacetonitrileruthenium(2+) and of the dinitrogen complex pentaamminedinitrogenruthenium(2+)

O comportamento Fotoquímico dos Complexos Pentaaminas de Rutênio(II) com Ligantes π Insaturados

“…Neste contexto, os complexos de aminas de Ru(II) são de interesse tanto por suas características individuais como pela similaridade de seu comportamento com o de outros complexos nd 6 . Muitos destes complexos têm sido bem caracterizados e suas reatividades térmicas 19,20 e fotoquímicas têm sido investigadas 10,16,18,[21][22][23][24][25][26][27][28] . Uma característica comum a estes compostos são os altos rendimentos quânticos de formação de produtos resultantes da irradiação nas bandas de LF [21][22][23][24][25][26][27][28] .…”

“…Muitos destes complexos têm sido bem caracterizados e suas reatividades térmicas 19,20 e fotoquímicas têm sido investigadas 10,16,18,[21][22][23][24][25][26][27][28] . Uma característica comum a estes compostos são os altos rendimentos quânticos de formação de produtos resultantes da irradiação nas bandas de LF [21][22][23][24][25][26][27][28] . Em contrapartida, as reações redox subsequentes à irradiação nas bandas de transferência de carga (CT) dos complexos de aminas de rutê-nio(II) apresentam rendimentos quânticos dependentes do comprimento de onda de irradiação [24][25][26]28 .…”

“…Uma característica comum a estes compostos são os altos rendimentos quânticos de formação de produtos resultantes da irradiação nas bandas de LF [21][22][23][24][25][26][27][28] . Em contrapartida, as reações redox subsequentes à irradiação nas bandas de transferência de carga (CT) dos complexos de aminas de rutê-nio(II) apresentam rendimentos quânticos dependentes do comprimento de onda de irradiação [24][25][26]28 . Este artigo pretende revisar as propriedades fotoquímicas dos complexos pentaaminas de Ru(II) com ligantes π insaturados.…”

“…Estas reações são atribuídas à população de estados excitados de campo ligante (LF) [21][22][23][24][25][26][27][28] e a estados excitados de transferência de carga-para-solvente (CTTS) 25,26,28 , respectivamente.…”

“…[ 2+ é observada uma dependência do rendimento quântico desta reação com o comprimento de onda de irradiação, λ irr , sugerindo a existência de dois processos fotoquí-micos independentes 25 : aquação (eq 6 e 7) e oxidação (eq 8): 2+ na região uv-vis em solução aquosa 26 , leva à aquação da amônia e à oxidação de Ru(II) a Ru(III) com formação simultânea de H 2 . A formação destes produtos foi atribuída originalmente 26 à população de dois estados excitados diferentes, um de LF e outro de CTTS.…”