and azaphospholines (4), give stable [3 + 21-cycloadducts (3, 5, 8, 9, 11) with arylnitrile oxides, diphenylnitrile imine, and nitrones which can be isolated in crystalline form. The bridgehead position in the bicyclooctane structure of the adducts favours phosphorus pentacoordination and thus enhances adduct stability; NMR spectroscopic results agree to the meridional arrangement of the bicyclus. The cycloaddition to azaphospholes depends on the 1,3-dipoles in an order known from other dipolarophiles and decreases with the phosphorus substituents Me > Ph > NMe,. The adducts of the 3,4-dihydroisoquinoline N-oxide (11 f, g) dissociate reversibly in solution.1,3-Dipolare Cycloadditionen a n Phosphanmethylene und Phosphanimide wurden wiederholt untersucht. Jedoch liefern nur die ersteren in gunstigen Fallen mit Nitriloxiden '3 3, und Nitronen 4, tatsachlich Cycloaddukte mit pentakoordiniertem Phosphor. Phosphanimide reagieren damit entweder iiberhaupt nicht oder ergeben, offenbar iiber die Cycloadditionsstufe hinweg, Phosphanoxide als deren Zerfallsprodukt 5 , (1).Nitrilimine addieren sich entweder gar nicht oder, wenn die auftretenden Ladungen stabilisiert werden konnen, lediglich zum Betain ').Phosphanimide, in denen die Phosphazengruppe Teil eines Funfrings ist, zeigen gegeniiber dem acyclischen Normalfall bei [2 + 21-Cycloadditionen eine gesteigerte Reaktivitat und hohere Adduktstabilitat 'I. Sie ist auf die Begiinstigung der Phosphorpentakoordi-