Phosphaorganische Chemie: Panorama und Perspektiven

Abstract

Die gesamte phosphororganische Chemie wurde mit Beginn der siebziger Jahre infolge der Entdeckung stabiler phosphororganischer Derivate mit Koordinationszahlen des Phosphors von 1 oder 2 aufgefrischt. Bezüglich ihrer Chemie gleichen diese Verbindungen ihren reinen Kohlenstoff‐Analoga. Dieser Aufsatz widmet sich der Analogie zwischen den Phosphorderivaten und den entsprechenden Alkenen, Alkinen und Carbenen, wobei jede Verbindungsklasse anhand ihrer Synthese, ihrer Reaktivität und ihres Koordinationstyps kurz vorgestellt wird. Des Weiteren werden besondere Elektronenkonfigurationen der Phosphorverbindungen behandelt, darunter P‐P‐Einelektronenbindungen, gespannte Bindungen und aromatische Systeme. Abschließend wird auf mögliche Anwendungen dieser Chemie zur Herstellung molekularer Materialien und in der homogenen Katalyse verwiesen.

Chemischer Nachweis eines transienten Phosphinidenoid‐ Komplexes

“…Terminale Phosphiniden-Komplexe (IV), die potenziellen 1,1-Eliminierungsprodukte von III, sind hingegen etablierte Bausteine der phosphororganischen Chemie und aus vielfältigen Vorstufen herstellbar. [2][3][4] Erste Versuche, aus einkernigen Phosphinidenoid-Komplexen (III) terminale Phosphiniden-Komplexe (IV) zu erzeugen, wurden 1975 von Huttner et al unternommen. Der Lithium/Chlor-Austausch an Übergangsmetallkomplexen von RPLi 2 (R = Ph) führte jedoch stattdessen zu trigonalplanaren zweikernigen m 2 -Phosphiniden-Komplexen.…”

New Access to and Reactions of P‐Functional Acylphosphane Complexes

“…The structure of complex 6a contains all the features characteristic of (phosphaalkene)transition-metal complexes: The phosphorus and carbon centers of the P=C moiety have trigonal-planar environments [sum of the bond angles at P(1) and C(1) are 359.1 and 359.7°, respectively], the P(1)-C(1) bond length is 1.676(4) Å, which is in the typical range of P-C bond lengths in phosphaalkenes and (η 1 -phosphaalkene)transition-metal complexes. [20] When complex 5bЈ was treated with methyl iodide, the P-methyl-substituted complex 7 was obtained selectively (Scheme 4); complex 7 showed a doublet of doublets in its 31 [16a] and P-substituted products.…”

Structure and Bonding in Stannadiphospholes and their Dianions SnC2P2R2m (R=H, tBu m=0, −2): A Comparative Study with C5H5+ and C5H5− Analogues

“…[1][2][3][4] The cyclopentadienyl anion is a ubiquitous ligand in organometallic chemistry and applications of isolobal (and isoelectronic) principles to C 5 H 5 À have led to a variety of structural and synthetic heterodiphospholyl rings (EtBu 2 C 2 P 2 , E= P À , As À , Sb À , S, Se, Te) and polyphospholyl ring anions (tBu 5Àn C n P 5Àn , n = 0-5).…”