Phosphanimin- und Phosphaniminato-Komplexe des Zinks. Kristallstrukturen von [ZnCl₂(Me₃SiNP(CH₂)₄CMe₃)]₂, [ZnI₂(Me₃SiNPEt₃)]₂, [ZnI₂{Me₂Si(NPEt₃)₂}] und [ZnBr(NPMe₃)]₄· CH₂Cl₂/ Phosphaneimine and Phosphoraneiminato Complexes of Zinc. Crystal Structures of [ZnCl₂(Me₃SiNP(CH₂)

Abstract

The donor-acceptor complexes [ZnCl2(Me3SiNP(CH2)4CMe3)]2 (l)and [ZnI2(Me3SiNPEt3)]2 (2) have been prepared from the zinc dihalides and the corresponding silylated phosphaneimines in CH2C12. Thermolysis of 2 leads to the formation of [ZnI2(Me2Si(NPEt3)2)] (3). Znl2 and ZnBr2 react with the silylated phosphaneimines Me3SiNPR3 (R = Me, Et) in the presence of NaF at elavated temperatures to give the phosphoraneiminato complexes [ZnI(NPEt3)]4 (4),

Phosphaniminato-Komplexe des Zinks mit Hydrido-, Alkinylo-, Alkenylo- und Amido-Liganden

“…Dies gelingt durch Umsetzung mit Kalium-tris(sec-butyl)-hydridoboranat in Tetrahydrofuran bei 20°C gema Èû Gl. (2).…”

“…[ZnCl(NPMe 3 )] 4 (1 [ZnH(NPMe 3 )] 4 (2). Eine Suspension von 1,57 g [ZnBr(NPMe 3 )] 4 (1,67 mmol) in 50 mL THF wird bei 20°C tropfenweise mit 8,0 mL (8,0 mmol) einer Lo È sung von 1,0 mol/L K[(sec-Bu) 3 BH] in THF versetzt und die Mischung 4 d geru È hrt.…”

Cobalt(II)-organische Phosphaniminato-Komplexe mit Heterocuban-Struktur. Kristallstrukturen von [CoBr(NPR3)]4 mit R = Me, Et, [Co(C≡C-CMe3)(NPMe3)]4 und [Co(C≡C-SiMe3)(NPEt3)]4

“…Phosphaniminato-Komplexe zweiwertiger Ûbergangsmetalle vom Typ [MX(NPR 3 )] 4 mit M 4 N 4 -Heterocuban-Struktur sind von den Elementen Mangan [1,2], Eisen [3], Cobalt [1,4], Nickel [2,5], Zink [4,6] und Cadmium [7] mit X = Cl, Br und I sowie mit R = Me und Et wohlbekannt und strukturell eingehend untersucht. Versuche, die terminal gebundenen Halogen-Liganden durch organische Reste mit Metall±C±r-Bindung unter Erhalt der Heterocuban-Geru È ste herzustellen, waren bisher nur bei Mangan mit d 5 - [8,9] und bei Zink [10,11] und Cadmium [10,7] mit d 10 -Elektronenkonfiguration erfolgreich.…”

“…Sie erweisen sich als leicht zuga È nglich und thermisch ungewo È hnlich stabil, was angesichts der geringen Stabilita È t der wenigen bekannten organischen Verbindungen von Cobalt(II) mit Co±C-r-Bindung [12] von weiterfu È hrendem pra È parativem Interesse ist. Schon la È nger bekannt sind einige Alkinylo-Cobaltate(II) des Typs [Co(C≡C±R) 6 ] 4± und [Co(C≡C±R) 4 (PR 3 ) 2 ] 2± [13] und verschiedene Pentafluor-und Pentachlorphenyl-Cobalt-Komplexe [12], von denen [Co(g 1 -C 6 F 5 ) 2 (g 6 -C 6 Dagegen gelang es nicht, eine Umsetzung mit Methyllithium zu erreichen. Die Komponenten reagieren selbst in siedendem n-Hexan nicht miteinander.…”

Kristallstruktur von [ZnH(NPMe3)]4, einem tetrameren Phosphaniminato-Komplex des Zinks mit terminalen Hydrido-Liganden

“…Wir berichteten unla È ngst u È ber metallorganische Derivate der gut zuga È nglichen Halogeno-Verbindungen des Typs [RZn(NPR' 3 )] 4 [5]. Die Lagen der Hydrido-Liganden konnten frei verfeinert werden.…”