Phosphane- and phosphorane Janus Head ligands in metal coordination

Baier, Frank; Fei, Zhaofu; Gornitzka, Heinz; Murso, Alexander; Neufeld, Stefan; Pfeiffer, Mat­thias; Rüdenauer, Ina; Steiner, Alexander; Stey, Thomas; Stalke, Dietmar

doi:10.1016/s0022-328x(02)01818-1

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“…The Py 2 P À anion easily adopts a non-conjugated butterfly conformation in various metal complexes [10] and is not restricted to the planar arrangement as found in the Py 2 CH À [11] or the Py 2 N À anion. [12] Remarkably, the phosphanide is stable even after dual P = N bond cleavage in Py 2 P(NHSiMe 3 )(NSiMe 3 ) with organometallic moieties.…”

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confidence: 94%

Charge Density Distribution in a Metallaphosphane

et al. 2010

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Charge Density Distribution in a Metallaphosphane

et al. 2010

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“…[10] When [LiA C H T U N G T R E N N U N G {(C 6 H 4 )NMe 2 }] is treated with SA C H T U N G T R E N N U N G (NtBu) 2 in pentane at À78 8C and the solution stored for several days at À25 8C, crystals suitable for X-ray structure determination are obtained. The molecular structure of the resulting [(tBuN) 2 SA C H T U N G T R E N N U N G {LiMe 2 NA C H T U N G T R E N N U N G (C 6 H 4 )SA C H T U N G T R E N N U N G (NtBu) 2 } 2 ] (1) is shown in Figure 1. Compound 1 is the product of a nucleophilic addition reaction between the lithiated amine and the sulfur atom of SA C H T U N G T R E N N U N G (NtBu) 2 .…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…[2] They are named after the roman god Janus, who has two faces which are said to be guarding entry and exit. Likewise those ligands have at least two donor sites (i.e., faces) that point into opposite directions.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…We decided to ascend one step in the periodic table and use amine side arms as our starting products, rather than the previously employed softer phosphanyl site. In order to improve the flexibility and generate coordination sites of different cavities trimethylethylendiamine (TrMEDA) was metalated and reacted with bis(trimethylsilyl) sulfur diimide, SA C H T U N G T R E N N U N G (NSiMe 3 ) 2 .…”

Section: Introductionmentioning

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Novel Multidentate Sulfur–Nitrogen Ligands with Enhanced Complexation Properties

Meinholz

Klemmer

Kriemen

2011

Chemistry A European J

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Di(tert-butyl)sulfur diimide and bis(trimethylsilyl)sulfur diimide were reacted with different metalated amines to form versatile novel multidentate ligand systems with side-arm donation. Their complexation properties in terms of ligand design, denticity and the cation size are discussed. We report herein the synthesis and structure elucidation of [(tBuN)(2)S{LiMe(2)N(C(6)H(4))S(NtBu)(2)}(2)] (1), [(Li{Me(2)N(C(6)H(4))S(NSiMe(3))(2)})(2)] (2), [(Li(thf){Me(2)N(C(6)H(4))S(NSiMe(3))(2)})(2)] (3), [(Li{2-PicS(NSiMe(3))(2)})(2)] (4), [(Li{Me(2)N(CH(2))(2)N(Me)S(NSiMe(3))(2)})(2)] (5), [(Na{Me(2)N(CH(2))(2)N(Me)S(NSiMe(3))(2)})(2)] (6) and [(K{Me(2)N(C(6)H(4))S(NSiMe(3))(2)})(2)] (7).

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“…[8] Hier präsentieren wir die experimentelle und theoretische Elektronendichte von [Me 2 Al(m-Py) 2 [9] die an beide Stickstoffatome des Pyridylrings koordiniert ist, wirft die Frage auf, ob das Phosphoratom als Zwei-(E in Schema 2) oder als Vier-Elektronen-Donor (F in Schema 2) betrachtet werden sollte. Das Py 2 P À -Ion nimmt in vielen Metallkomplexen [10] bereitwillig eine nicht-konjugierte Schmetterlingskonformation ein und ist nicht auf die planare Anordnung beschränkt wie das Py 2 CH À - [11] oder das Py 2 N À -Ion. [12] Bemerkenswerterweise ist das Phosphanid sogar nach zweifacher P = N-Bindungsspaltung mit Organo- metallverbindungen aus Py 2 P(NHSiMe 3 )(NSiMe 3 ) zugäng-lich.…”

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Elektronendichteverteilung in einem Metallaphosphan

et al. 2010

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Professor S. S. Krishnamurthy zum 70. Geburtstag gewidmet Tertiäre Phosphane sind eindeutig die wichtigsten Donorliganden bei den katalytisch aktiven d-Block-Organometallverbindungen.[1] Die meisten der verwendeten PR 3 -Phosphane können sogar in Verbindungen mit mehreren Metallatomen als terminale Zwei-Elektronen-Donoren zu einem einzelnen Metallatom betrachtet werden. Die m-Verbrü-ckung, der häufigste Koordinationstyp [2] für R 2 P À -Phosphanide, wurde dagegen erst kürzlich für Phosphane gefunden. [3] Die ursprünglich isolierten Vier-Elektronen-Donorkomplexe enthalten ein Phosphoratom, das eine Pd-Pd-Bindung verbrückt, und übertragen zusätzliche Ladung an ein Metallatom entweder über eine P-H- [4] (A in Schema 1) oder eine P-CBindung (B in Schema 1).[5] ¾hnlich zum wohlbekannten m 3 -verbrückenden Zwei-Elektronen-Donor CO ist das tertiäre Phosphan PF 3 symmetrisch über einem Pd-Dreieck angeordnet [6] (B in Schema 1). Zwei Phosphol-Liganden verbrü-cken eine Pd-Pd-Bindung in einem dikationischen Komplex ähnlich zu C in Schema 1.[7] PMe 3 wurde ursprünglich als asymmetrische Brücke (D in Schema 1) in einem zweikernigen Rhodium-Komplex gefunden. [12] Bemerkenswerterweise ist das Phosphanid sogar nach zweifacher P = N-Bindungsspaltung mit Organo-

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Phosphane- and phosphorane Janus Head ligands in metal coordination

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Charge Density Distribution in a Metallaphosphane

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Elektronendichteverteilung in einem Metallaphosphan

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