Phenyl‐, benzyl‐, and unsymmetrical hydroxy‐methylenebisphosphonates as dronic acid ester analogues from α‐oxophosphonates by microwave‐assisted syntheses

Abstract

The microwave (MW)-assisted addition of dialkyl phosphites to α-oxophosphonates

Biszfoszfonátok előállításának vizsgálata

“…Az egyik lehetõsség szerint savklorid (8), trialkil-és dialkil-foszfitok reakciójával történik az á-hidroxi-metilénbiszfoszfonsavak elõállítása. Az elsõ lépés egy Arbuzov-átrendezõdésen alapul (savklorid (8) és trialkil-foszfit reakciója), majd a létrejövõ á-ketofoszfonát (9) és dialkil-foszfit reakciója szolgáltatja a tetraalkil-biszfoszfonátot (10). A kapott észter (10) savas hidrolízisével állítható elõ a dronsav (7) (6. ábra).…”

“…8 A kutatócsoportban az etidronsav, fenidronsav és a benzidronsav észtereinek az elõállítását megvalósították mikrohullámú (MW) körülmények között is az említett eljárással. 9,10 6. Ábra.…”

The Use of MW in Organophosphorus Chemistry

“…Dialkyl phosphites were also added to the carbonyl function of α-ketophosphonates (46) to result in the formation of dronate analogue α-hydroxybisphosphonates (47) in the presence of diethylamine and in the absence of any solvent. Under optimum conditions, the formation of the rearranged by-product 48 could be avoided (Scheme 3.32) [64,65].…”

“…Half of the starting material (46b) served as the precursor for diethyl phosphite which then reacted with the unchanged 46b to afford bisphosphonate 27b (Scheme 3.33) [65]. Aminophosphonates Surprisingly, α-hydroxyphosphonates 25 could be easily transformed to the corresponding α-aminophosphonates (49) by reaction with primary amines (Scheme 3.34) [66].…”

Environmentally Friendly Chemistry with Organophosphorus Syntheses in Focus

“…In the reaction of acetylphosphonates (14, R 1 = Me), the target hydroxy-methylenebisphosphonates (15) were obtained selectively under MW conditions. However, in the reaction of benzoylphosphonates (14, R 1 = Ph), the formation of mixed phosphonates-phosphates (16) was inevitable as a result of a rearrangement (Scheme 11) [55,56].…”