RESUMO -A maioria dos processos tradicionais de polimerização é mediada por catalisadores tóxicos que podem deixar resíduos nos produtos, por outro lado, os processos enzimáticos que utilizam catalisadores biológicos podem ser considerados limpos. Em especial, o poli-(L-lactídeo), que pode ser obtido através da abertura do anel do monômero L-lactídeo, é classificado como um polímero biodegradável, biocompatível e bioreabsorvível, assim pode ser empregado na área médica, farmacêutica e alimentícia. O objetivo deste trabalho foi realizar o estudo do comportamento de fases em alta pressão do sistema ternário L-lactídeo + etanol + dióxido de carbono supercrítico visando à obtenção de dados para a condução do processo de polimerização em meio supercrítico. Os experimentos foram realizados utilizando uma célula de volume variável numa faixa de temperatura de 50 a 70 °C, pressão entre 90 e 255 bar e razão molar etanol/L-lactídeo de 1:1. Transições de fases do tipo líquido-vapor, líquido-líquido e líquido-líquido-vapor foram observadas. Por meio de diagramas P-x e/ou P-T, observou-se o comportamento LCST. Os dados reportados neste trabalho fornecem informações importantes para o desenvolvimento e condução da síntese de polímeros em meio supercrítico.